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文档简介

1、物质结构与性质综合【高考原题】1.2022山东卷、属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相似,晶体中只存在键、键。下列说法错误的是( )A.的熔点高于B.晶体中所有化学键均为极性键C.晶体中所有原子均采取杂化D.晶体中所有原子的配位数均相同2.2022山东卷是一种钠离子电池正极材料,充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示,晶胞内未标出因放电产生的0价原子。下列说法正确的是( )A.每个晶胞中个数为xB.每个晶胞完全转化为晶胞,转移电子数为8C.每个晶胞中0价原子个数为D.当转化为时,每转移电子,产生原子3.2022湖南卷铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素,且在医药、催

2、化、材料等领域有广泛应用。回答下列问题:(1)乙烷硒啉(Ehaselen)是一种抗癌新药,其结构式如下:基态Se原子的核外电子排布式为Ar_;该新药分子中有_种不同化学环境的C原子;比较键角大小:气态分子_离子(填“”“”或“=”),原因是_。(2)富马酸亚铁()是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示:富马酸分子中键与键的数目比为_。富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为_。(3)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物,该物质可以在温和条件下直接活化,将转化为,反应过程如图所示:产物中N原子的杂化轨道类型为_。与互为等电子体的一种分子为_(填化学式)。(4)钾、铁、硒可以形成一种超导材料

3、,其晶胞在和平面投影分别如图所示:该超导材料的最简化学式为_;Fe原子的配位数为_;该晶胞参数。阿伏加德罗常数的值为,则该晶体的密度为_(列出计算式)。4.2022湖北卷和的电荷与半径之比相近,导致两元素性质相似。下列说法错误的是( )A.与都能在水中与氨形成配合物B.和的熔点都比的低C.和均可表现出弱酸性D.和的氢化物都不能在酸中稳定存在5.2022广东卷硒(Se)是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来,AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子的合成路线如下:(1)Se与S同族,基态硒原子

4、价电子排布式为_。(2)的沸点低于,其原因是_。(3)关于I三种反应物,下列说法正确的有_。A.I中仅有键B.I中的SeSe键为非极性共价键C.易溶于水D.I中原子的杂化轨道类型只有sp与E.I含有的元素中,O电负性最大(4)中具有孤对电子的原子有_。(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为_(填“”或“”“Al,故键长:NGaNAl,AlN键更牢固,则AlN的熔点更高,A项错误;NGa、NAl都是不同原子形成的共价键,均为极性键,B项正确;金刚石中每个C原子与其周围4个C原子形成共价键,C原子采取杂化,C原子的配位数是4,由于GaN、AlN的成键结构与金刚石相似,则其所有原子均采取杂化,配位数均为4

5、,C、D项正确。2.答案:D解析:本题考查晶胞计算。设每个中个数为,则个数为,解得,每个晶胞中含4个,故个数为,A项错误;个数为,每个晶胞中含4个“”,转化为的电极反应式为,转移电子数为24=8,B项正确;转化为NaCuSe时的电极反应式为,转移电子,生成,D项正确;每个NaCuSe晶胞中0价Cu原子个数为,C项错误。3.答案:(1) . .8 . ;的空间构型为平面三角形,的空间构型为三角锥形 (2) . 11:3 . (3) . . (4) . . 4 . 解析:本题考查物质的结构和性质,涉及电子排布式、电负性、杂化、晶体密度计算、共价键分类等。(1)硒元素的原子序数为34,基态原子的电子

6、排布式为。由结构简式可知,乙烷硒啉的分子结构对称,分子中含有8种化学环境不同的碳原子,如图。三氧化硒分子中硒原子的价层电子对数为3,孤对电子对数为0,分子的空间构型为平面三角形,键角为120,亚硒酸根离子中硒原子的价层电子对数为4,孤电子对数为1,离子的空间构型为三角锥形,键角小于120,则键角:。(2)由题图知,富马酸的结构简式为,分子中的单键为键,双键中含有1个键和1个键,则分子中键和键的数目比为11:3。金属元素的电负性小于非金属元素,则铁元素的电负性最小,非金属元素的非金属性越强,电负性越大,氢、碳、氧的非金属性:OCH,所以富马酸亚铁中四种元素的电负性由大到小的顺序为OCHFe。(3

7、)由结构简式可知,产物中氮原子形成单键,其价层电子对数为4,原子的杂化方式为杂化。水分子和氨基阴离子的原子个数都为3,价电子数都为8,互为等电子体。(4)由平面投影图可知,晶胞为,K原子位于顶点和体心,个数为;Se原子位于垂直于底面的4条棱上,加上体内2个,个数共为;Fe原子位于前、后面和左、右面,各2个,个数为,则该超导材料的最简化学式为。由平面投影图可知,与铁原子距离最近而且相等的硒原子有4个,所以铁原子的配位数为4。,解得。4.答案:A5.答案:(1)(2)分子间存在氢键(3)BDE(4)O、Se(5);正四面体形 (6);解析:本题考查物质的结构和性质。(1)Se和S同主族,Se位于第

8、四周期第VIA族,则其价电子排布式为。(2)分子间存在氢键,所以其沸点高于。(3)中苯环上存在大键,A项错误;SeSe键为非极性共价键,B项正确;为烃,难溶于水,C项错误;中碳碳三键上的C原子为sp杂化,碳碳双键和苯环上的C原子为杂化,D项正确;、所含的元素中O元素非金属性最强,则其电负性最大,E项正确。(4)O和Se的最外层电子数均为6,中O与S形成S=O键,Se与C形成2个单键,O、Se分别都有2对孤电子对。(5)一般来说,含氧酸中非羟基氧数目越多,酸性越强,中非轻基氧的个数为2,而中非羟基氧的个数为1,所以前者酸性强。中心原子的价层电子对数为,不含孤电子对,则其立体构型为正四面体。(6)

9、根据“均摊法”可知,一个晶胞中的个数为8,的个数为,所以其化学式为。1个晶胞的质量为,则晶胞棱长为,相邻K之间的最短距离为棱长的一半,即为。【变式训练】1.答案:C解析:本题考查第一电离能判断、金属晶体特点、晶体转化过程中化学键变化等。根据变化规律,He元素的第一电离能最大,A错误;一般金属离子所带的电荷越多、半径越小,金属键越强,相应金属晶体的硬度越大,B错误;石墨为混合型晶体,层内碳原子间以共价键相连接,层与层之间存在分子间作用力,而金刚石为共价晶体,原子之间以共价键相结合,故石墨转化为金刚石,破坏了石墨中的分子间作用力和共价键,同时形成了金刚石中的共价键,C正确;基态铜原子的价电子排布式

10、为,3d轨道是排满的,价电子排布图为,D错误。2.答案:AD解析:本题考查CuS和晶胞的结构特点。据图可知位于立方体的顶点和面心,为面心立方最密堆积,A正确;晶胞中的个数为,化学式为,则的个数为8,所以占据了8个四面体空隙,即占据了全部的四面体空隙,B错误;CuS晶胞中位于所构成的四面体中心,所以的配位数为4,化学式为CuS,所以的配位数也为4,C错误;晶胞的质量为,晶胞的体积为,所以密度为,D正确。3.答案:(1)AB(2);三角锥形;(3)分子间存在氢键(4);21(5);解析:(1)基态Ni原子的核外价层电子排布式为,形成基态时,先失去4s轨道上的2个电子;镍和钙的电子层数相同,镍的核电

11、荷数比钙的大,第一电离能比钙的大,对键合电子的吸引力比钙的大。(2)三乙醇胺所含的元素分别为H、C、N、O,非金属性越强电负性越强,电负性由小到大的顺序为。为杂化,空间结构为三角锥形。(4)补全配体bpy()的碳氢键,确定1mol配体bpy分子中含有键的数目为。(5)由简单几何知识可确定O原子的投影点,如图:,OH在晶胞内的数目为2;Ni的数目为,晶胞体积为,晶胞密度为。4.答案:(1);小于;四面体形(2);分子;90(3)低;二者都是分子晶体,可以形成分子间氢键5.答案:(1)(或);3 (2)和(3);1,2-二碘乙烷的相对分子质量较大,分子间作用力较强,故而沸点相对较高(4)Ce(5)8;电荷(6)(7)6.答案:(1)价电子排布式为,价电子排布式为,后者3d轨道半满,更稳定,不易再失去一个电子;Co和Ca均为金属晶体,Co价电子数较多,金属键较强,熔沸点高(2)ONCHB(3)16;平面三角形(4);解析:(2)本题考查钴及其化合物的结构和性质,涉及金属晶体熔沸点比较、稀土钴系(Sm-Co)永磁合金晶胞计算等。多齿配体中含有C、H、O、N四种元素,电负性:ONCH;配体中形成碳氮双键的C原子和苯环C原子的杂化方式为,饱和C原子的杂化方式为,N原子形成2个键,还有一个孤电子对,杂化方式为。A项,C只有杂化,N为杂化,不符合题意;B项,C原子的杂化方式为

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