检验员培训教程系列2

1、 化验员基本知识汇编资料PAGE Page PAGE 67 of NUMPAGES 67化验员基本知识汇编资料第二部分 化学分析法第一章 化验室常用玻璃仪器常用玻璃仪器的的主要用途、使使用注意事项项一览表名 称主要用途使用注意事项烧杯配制溶液、溶解解样品等加热时应置于石石棉网上，使使其受热均匀匀，一般不可可烧干锥形瓶加热处理试样和和容量分析滴滴定除有与上相同的的要求外，磨磨口锥形瓶加加热时要打开开塞，非标准准磨口要保持持原配塞碘瓶碘量法或其它生生成挥发性物物质的定量分分析同上圆（平）底烧瓶瓶加热及蒸馏液体体一般避免直火加加热，隔石棉棉网或各种加加热浴加热圆底蒸馏烧瓶蒸馏；也可作少少量气体发生生

2、反应器同上凯氏烧瓶消解有机物质置石棉网上加热热，瓶口方向向勿对向自己己及他人洗瓶装纯化水洗涤仪仪器或装洗涤涤液洗涤沉淀淀量筒、量杯粗略地量取一定定体积的液体体用不能加热，不能能在其中配制制溶液，不能能在烘箱中烘烘烤，操作时时要沿壁加入入或倒出溶液液量瓶配制准确体积的的标准溶液或或被测溶液非标准的磨口塞塞要保持原配配；漏水的不不能用；不能能在烘箱内烘烘烤，不能用用直火加热，可可水浴加热滴定管（25 50 1000ml）容量分析滴定操操作；分酸式式、碱式活塞要原配；漏漏水的不能使使用；不能加加热；不能长长期存放碱液液；碱式管不不能放与橡皮皮作用的滴定定液微量滴定管1 2 3 44 5 100ml微

3、量或半微量分分析滴定操作作只有活塞式；其其余注意事项项同上自动滴定管自动滴定；可用用于滴定液需需隔绝空气的的操作除有与一般的滴滴定管相同的的要求外，注注意成套保管管，另外，要要配打气用双双连球移液管准确地移取一定定量的液体不能加热；上端端和尖端不可可磕破刻度吸管准确地移取各种种不同量的液液体同上称量瓶矮形用作测定干干燥失重或在在烘箱中烘干干基准物；高高形用于称量量基准物、样样品不可盖紧磨口塞塞烘烤，磨口口塞要原配试剂瓶：细口瓶瓶、广口瓶、下下口瓶细口瓶用于存放放液体试剂；广口瓶用于于装固体试剂剂；棕色瓶用用于存放见光光易分解的试试剂不能加热；不能能在瓶内配制制在操作过程程放出大量热热量的溶液；

4、磨口塞要保保持原配；放放碱液的瓶子子应使用橡皮皮塞，以免日日久打不开滴瓶装需滴加的试剂剂同上漏斗长颈漏斗用于定定量分析，过过滤沉淀；短短颈漏斗用作作一般过滤分液漏斗：滴液液 球形 梨梨形 筒形分开两种互不相相溶的液体；用于萃取分分离和富集（多多用梨形）；制备反应中中加液体（多多用球形及滴滴液漏斗）磨口旋塞必须原原配，漏水的的漏斗不能使使用。试管：普通试管管、离心试管管定性分析检验离离子；离心试试管可在离心心机中借离心心作用分离溶溶液和沉淀硬质玻璃制的试试管可直接在在火焰上加热热，但不能聚聚冷；离心管管只能水浴加加热（纳氏）比色管管比色、比浊分析析不可直火加热；非标准磨口口塞必须原配配；注意保持

5、持管壁透明，不不可用去污粉粉刷洗冷凝管：直形 球形 蛇形形 空气冷凝凝管用于冷却蒸馏出出的液体，蛇蛇形管适用于于冷凝低沸点点液体蒸汽，空空气冷凝管用用于冷凝沸点点150以上的液体体蒸汽不可聚冷聚热；注意从下口口进冷却水，上上口出水抽滤瓶抽滤时接受滤液液属于厚壁容器，能能耐负压；不不可加热表面皿盖烧杯及漏斗等等不可直火加热，直直径要略大于于所盖容器研钵研磨固体试剂及及试样等用；不能研磨与与玻璃作用的的物质不能撞击；不能能烘烤干燥器保持烘干或灼烧烧过的物质的的干燥；也可可干燥少量制制备的产品底部放变色硅胶胶或其它干燥燥剂，盖磨口口处涂适量凡凡士林；不可可将红热的 物体放入，放放入热的物体体后要时时

6、开开盖以免盖子子跳起或冷却却后打不开盖盖子垂熔玻璃漏斗过滤必须抽滤；不能能聚冷聚热；不能过滤氢氢氟酸、碱等等；用毕立即即洗净垂熔玻璃坩埚重量分析中烘干干需称量的沉沉淀同上标准磨口组合仪仪器有机化学及有机机半微量分析析中制备及分分离磨口处勿需涂润润滑剂；安装装时不可受歪歪斜压力；要要按所需装置置配齐购置玻璃仪器的洗涤涤方法1.洁净剂及其其使用范围 最常用用的洁净剂有有肥皂、合成成洗涤剂（如如洗衣粉）、洗洗液（清洁液液）、有机溶溶剂等。 肥皂、合合成洗涤剂等等一般用于可可以用毛刷直直接刷洗的仪仪器，如烧瓶瓶、烧杯、试试剂瓶等非计计量及非光学学要求的玻璃璃仪器。 肥皂、合合成洗涤剂也也可用于滴定定管

7、、移液管管、量瓶等计计量玻璃仪器器的洗涤，但但不能用毛刷刷刷洗。 洗液多多用于不能用用毛刷刷洗的的玻璃仪器，如如滴定管、移移液管、量瓶瓶、比色管、玻玻璃垂熔漏斗斗、凯氏烧瓶瓶等特殊要求求与形状的玻玻璃仪器；也也用于洗涤长长久不用的玻玻璃仪器和毛毛刷刷不下的的污垢。 2.洗洗液的配制及及说明 铬酸清清洁液的配制制： 处方方1 处方方2 重铬酸酸钾（钠） 10gg 2200g 纯化水水 10mll 1000ml（或或适量） 浓硫酸酸 100mml 15500ml 制法：称取处方量量之重铬酸钾钾，于干燥研研钵中研细，将将此细粉加入入盛有适量水水的玻璃容器器内，加热，搅搅拌使溶解，待待冷后，将此此玻璃

8、容器放放在冷水浴中中，缓慢将浓浓硫酸断续加加入，不断搅搅拌，勿使温温度过高，容容器内容物颜颜色渐变深，并并注意冷却，直直至加完混匀匀，即得。 说明：（1）硫酸酸遇水能产生生强烈放热反反应，故须等等重铬酸钾溶溶液冷却后，再再将硫酸缓缓缓加入，边加加边搅拌，不不能相反操作作，以防发生生爆炸。（2）清洁液专专供清洁玻璃璃器皿之用，它它能去污去热热原的作用的的原因为本品品具有强烈的的氧化作用。重重铬酸钾与浓浓硫酸相遇时时产生具有强强氧化作用的的铬酐： K2CCrO7H2SO4H2CrO7K2SO4 2CrO3H2OCr2O33O 浓硫酸酸是一个含氧氧酸，在高浓浓度时具有氧氧化作用，加加热时作用更更为显

9、著： H2SSO4H2OSO2O K2CCrO73SO2H2SO4Cr2（SO4）3K2SO4H2O （3）铬铬酸的清洁效效力之大小，决决定于反应中中产生铬酐（CCrO3）的多少及及硫酸浓度之之大小。铬酐酐越多，酸越越浓，清洁效效力越好。 （4）用用清洁液清洁洁玻璃仪器之之前，最好先先用水冲洗仪仪器，洗取大大部分有机物物，尽可能仪仪器空干，这这样可减少清清洁液消耗和和避免稀释而而降效。 （5）本本品可重复使使用，但溶液液呈绿色时已已失去氧化效效力，不可再再用，但能更更新再用。 更新方方法：取废液液滤出杂质，不不断搅拌缓慢慢加入高锰酸酸钾粉末，每每升约688g，至反应应完毕，溶液液呈棕色为止止。

10、静置使沉沉淀，倾取上上清液，在1160以下加热，使使水分蒸发，得得浓稠状棕黑黑色液，放冷冷，再加入适适量浓硫酸，混混匀，使析出出的重铬酸钾钾溶解，备用用。 （6）硫硫酸具有腐蚀蚀性，配制时时宜小心。 （7）用用铬酸清洁液液洗涤仪器，是是利用其与污污物起化学反反应的作用，将将污物洗去，故故要浸泡一定定时间，一般般放置过夜（根根据情况）；有时可加热热一下，使有有充分作用的的机会。 3.洗洗涤玻璃仪器器的方法与要要求 （1）一一般的玻璃仪仪器（如烧瓶瓶、烧杯等）：先用自来水水冲洗一下，然然后用肥皂、洗洗衣粉用毛刷刷刷洗，再用用自来水清洗洗，最后用纯纯化水冲洗33次（应顺壁壁冲洗并充分分震荡，以提提高

11、冲洗效果果）。 计量玻玻璃仪器（如如滴定管、移移液管、量瓶瓶等）：也可可用肥皂、洗洗衣粉的洗涤涤，但不能用用毛刷刷洗。 （2）精精密或难洗的的玻璃仪器（滴滴定管、移液液管、量瓶、比比色管、玻璃璃垂熔漏斗等等）：先用自自来水冲洗后后，沥干，再再用铬酸清洁洁液处理一段段时间（一般般放置过夜），然然后用自来水水清洗，最后后用纯化水冲冲洗3次。 （3）洗洗刷仪器时，应应首先将手用用肥皂洗净，免免得手上的油油污物沾附在在仪器壁上，增增加洗刷的困困难。 （4）一一个洗净的玻玻璃仪器应该该不挂水珠（洗洗净的仪器倒倒置时，水流流出后器壁不不挂水珠）。二、玻璃仪器的的干燥 （1）晾晾干 不急急等用的仪器器，可放

12、在仪仪器架上在无无尘处自然干干燥。 （2）急急等用的仪器器可用玻璃仪仪器气流烘干干器干燥（温温度在6070为宜）。 （3）计计量玻璃仪器器应自然沥干干，不能在烘烘箱中烘烤。三、玻璃仪器的的保管要分门别类存放放在试验柜中中，要放置稳稳妥，高的、大大的仪器放在在里面。需长长期保存的磨磨口仪器要在在塞间垫一张张纸片，以免免日久粘住。第二章 分析析天平与称量量一、天平室规章章制度 1.操操作者工作时时穿好工作服服，班前班后后整理好岗位位卫生，保持持天平、操作作台、地面及及门窗洁净。 2.操操作者应熟悉悉分析天平的的原理、构造造和正确的使使用方法，避避免因使用不不当和保管不不妥而影响称称量准确度或或损伤

13、天平某某些部件。 3.所所用分析天平平，其感量应应达到0.11mg（或00.01mgg），其精度度级别不应低低于四级（或或三级）。每每年由市计量量部门定期校校正计量一次次。任何人不不得随意拆装装其部件或改改变其灵敏度度。如发现异异常，应及时时向质量保证证部报告，并并做好记录。 4.与与本室无关人人员不得随便便入内，更不不得随意操作作使用天平。二、操作程序 1.使使用天平前，应应先清洁天平平箱内外的灰灰尘，检查天天平的水平和和零点是否合合适，砝码是是否齐全。 2.称称量的质量不不得超过天平平的最大载荷荷。称量物应应放在一定的的容器（如称称量瓶）内进进行称量，具具有吸湿性或或腐蚀性的物物质要加盖盖

14、盖密后进行称称量。 3.称称量物的温度度必须与天平平箱内的温度度相同，否则则会造成上升升或下降的气气流，推动天天平盘，使称称得的质量不不准确。 4.取取放称量物或或砝码不能用用前门，只能能用侧门，关关闭天平门时时应轻缓。拿拿称量瓶时应应戴手套或用用纸条捏取。 5.启启闭升降枢钮钮须用左手，动动作要缓慢平平稳；取放称称量物及砝码码，一定要先先关闭升降枢枢，将天平梁梁托起，以免免损伤刀口。 6.称称量时应适当当地估计添加加砝码，然后后开启天平，按按指针偏移方方向，增减砝砝码，至投影影屏中出现静静止到10mmg内的读数数为止。 7.全全机械加码天天平通过旋转转指数盘增减减砝码时，务务必要轻缓，不不要

15、过快转动动指数盘，致致使圈砝码跳跳落或变位。半半机械加码天天平加1g以上至1000g砝码时时；微量天平平加100mmg以上至220g砝码时，一一定要用专用用镊子由砝码码盒内根据需需要值轻轻夹夹取使用。 8.物物体及大砝码码要放在天平平盘的中央，小小砝码应依顺顺序放在大砝砝码周围。 9.每每架天平固定定一副砝码，不不得换用。砝砝码只允许放放在砝码盒内内规定位置上上，绝不允许许放在天平底底座或操作台台上。对同一一样品测定的的数次称量，应应用同一架天天平和砝码，以以抵消由于天天平和砝码造造成的误差。 10.对于全机械械加码天平由由指数盘和投投影屏直接读读数。对于半半机械加码天天平，克以下下读数看加码

16、码旋钮指示数数值和投影屏屏数值；克以以上看天平盘盘内的平衡砝砝码值。对微微量天平，1100mg以以下的重量，可可转动机械加加码的旋扭来来增减圈砝码码；超过1000mg的重重量时，须以以砝码盒内砝砝码来进行比比较。 11.记录平衡砝砝码值时，先先关闭天平，根根据砝码盒中中的空位记下下砝码的质量量，取回砝码码时，再核对对一遍。将称称量结果记录录到记录本上上。 12.称量完毕，及及时将所称物物品从天平箱箱内取出，把把砝码放在砝砝码盒内，将将指数盘转回回到零位。拔拔掉电源插头头，检查天平平箱内盘上是是否干净，然然后罩好天平平防尘罩。 13.天平发生故故障，不得擅擅自修理，应应立即报告质质量保证部。 1

17、4.罩好防尘罩罩，填写操作作记录。三、维护与保养养 1.天天平应放在水水泥台上或坚坚实不易振动动的台上，天天平室应避开开附近常有较较大振动的地地方。 2.安安装天平的室室内应避免日日光照射，室室内温度也不不能变化太大大，保持在11723范围为宜；室内要干燥燥，保持湿度度55755%范围为宜宜。对天平不不利的水蒸汽汽、腐蚀性气气体、粉尘切切忌侵入天平平和室内。 3.天天平室应保持持清洁干燥。天天平箱内应用用毛刷刷净，天天平箱内应放放置变色硅胶胶干燥剂。如如发现部分硅硅胶由变色为为粉红色，应应立即更换，天天平箱应加防防尘罩。天平平室应注意随随手关门。 4.天天平放妥后不不宜经常搬动动。必须搬动动时

18、，应将天天平盘、吊耳耳、天平梁等等零件卸下，其其它零件不能能随意拆下。5移动天平位置置后，应由市市计量部门校校正计量合格格后，方可使使用。第三章 重量量法一、定义 根据单单质或化合物物的重量，计计算出在供试试品中的含量量的定量方法法称为重量法法二、原理 采用不不同方法分离离出供试品中中的被测成分分，称取重量量，以计算其其含量。按分分离方法不同同，重量分析析分为沉淀重重量法、挥发发重量法和提提取重量法。三、沉淀重量法法（一）原理 被测成成分与试剂作作用，生成组组成固定的难难溶性化合物物沉淀出来，称称定沉淀的质质量，计算该该成分在样品品中的含量。（二）计算公式式 称称量形式质量量（g）换算因素 供

19、试品品含量（%）= 100% 供试品质质量（g） 被测成分的的相对原子量量或相对分子子量 式中： 换算因素素 = 称量形形式的相对分分子量（三）举例 测定某供试试品中硫（SS）的含量 1.原原理 把供供试品中的硫硫（S）氧化化成硫酸根（SSO42-），再把把硫酸根沉淀淀为硫酸钡（BBaSO4），如果灼灼烧后硫酸钡钡的质量为AA（g）。设称取取供试品的质质量为B（gg）。 2.计计算 S的相对原原子量 332 换算因因素 = = = 0.13774 BBaSO4的相对分子子量 2233.433 AA0.13774 供试品品含量（%）= - 100% B四、注意事项 1.沉沉淀法测定，取取供试品应

20、适适量。取样量量多，生成沉沉淀量亦较多多，致使过滤滤洗涤困难，带带来误差；取取样量教少，称称量及各操作作步骤产生的的误差较大，使使分析的准确确度较低。 2.不不具挥发性的的沉淀剂，用用量不宜过量量太多，以过过量20330%为宜。过过量太多，生生成络合物，产产生盐效应，增增大沉淀的溶溶解度。 3.加加入沉淀剂时时要缓慢，使使生成较大颗颗粒。 4.沉沉淀的过滤和和洗涤，采用用倾注法。倾倾注时应沿玻玻璃棒进行。沉沉淀物可采用用洗涤液少量量多次洗涤。 5.沉沉淀的干燥与与灼烧，洗涤涤后的沉淀，除除吸附大量水水分外，还可可能有其他挥挥发性杂质存存在，必须用用烘干或灼烧烧的方法除去去，使之具有有固定组成，

21、才才可进行称量量。干燥温度度与沉淀组成成中含有的结结晶水直接相相关，结晶水水是否恒定又又与换算因数数紧密联系，因因此，必须按按规定要求的的温度进行干干燥。 灼烧这这一操作是将将带有沉淀的的滤纸卷好。置置于已灼烧至至恒重的坩埚埚中，先在低低温使滤纸炭炭化，再高温温灼烧。灼烧烧后冷却至适适当温度，再再放入干燥器器继续冷至室室温，然后称称量。五、适用范围 重量法法可测定某些些无机化合物物和有机化合合物的含量。在在药物纯度检检查中常应用用重量法进行行干燥失重、炽炽灼残渣、灰灰分及不挥发发物的测定等等。六、允许差本法的相对偏差差不得超过00.5%（干干草浸膏等特特殊品种的相相对偏差不得得超过1%）。第四

22、章 滴定定分析法（容容量分析法）概概述一、滴定分析法法的原理与种种类 1.原原理 滴定分分析法是将一一种已知准确确浓度的试剂剂溶液，滴加加到被测物质质的溶液中，直直到所加的试试剂与被测物物质按化学计计量定量反应应为止，根据据试剂溶液的的浓度和消耗耗的体积，计计算被测物质质的含量。 这种已已知准确浓度度的试剂溶液液称为滴定液液。 将滴定定液从滴定管管中加到被测测物质溶液中中的过程叫做做滴定。 当加入入滴定液中物物质的量与被被测物质的量量按化学计量量定量反应完完成时，反应应达到了计量量点。 在滴定定过程中，指指示剂发生颜颜色变化的转转变点称为滴滴定终点。 滴定终终点与计量点点不一定恰恰恰符合，由此

23、此所造成分析析的误差叫做做滴定误差。 适合滴滴定分析的化化学反应应该该具备以下几几个条件： （1）反反应必须按方方程式定量地地完成，通常常要求在999.9%以上上，这是定量量计算的基础础。 （2）反反应能够迅速速地完成（有有时可加热或或用催化剂以以加速反应）。 （3）共共存物质不干干扰主要反应应，或用适当当的方法消除除其干扰。 （4）有有比较简便的的方法确定计计量点（指示示滴定终点）。 2.滴滴定分析的种种类 （1）直直接滴定法 用滴定液液直接滴定待待测物质，以以达终点。 （2）间间接滴定法 直接滴定定有困难时常常采用以下两两种间接滴定定法来测定： a 置置换法 利用适当当的试剂与被被测物反应

24、产产生被测物的的置换物，然然后用滴定液液滴定这个置置换物。 铜盐测测定：Cu2+2KIICu2K+I2 用Na2S2O3滴定液滴定定、以淀粉指指示液指示终终点 b 回回滴定法（剩剩余滴定法） 用定量过过量的滴定液液和被测物反反应完全后，再再用另一种滴滴定液来滴定定剩余的前一一种滴定液。二、滴定液 滴定液液系指已知准准确浓度的溶溶液，它是用用来滴定被测测物质的。滴滴定液的浓度度用“XXX滴定定液（YYYYmol/LL）”表示。（一）配制 1.直直接法 根根据所需滴定定液的浓度，计计算出基准物物质的重量。准准确称取并溶溶解后，置于于量瓶中稀释释至一定的体体积。 如配制制滴定液的物物质很纯（基基准物

25、质），且且有恒定的分分子式，称取取时及配制后后性质稳定等等，可直接配配制，根据基基准物质的重重量和溶液体体积，计算溶溶液的浓度，但但在多数情况况是不可能的的。 2.间间接法 根根据所需滴定定液的浓度，计计算并称取一一定重量试剂剂，溶解或稀稀释成一定体体积，并进行行标定，计算算滴定液的浓浓度。 有些物物质因吸湿性性强，不稳定定，常不能准准确称量，只只能先将物质质配制近似浓浓度的溶液，再再以基准物质质标定，以求求得准确浓度度。（二）标定 标定系系指用间接法法配制好的滴滴定液，必须须由配制人进进行滴定度测测定。（三）标定份数数 标定份份数系指同一一操作者，在在同一实验室室，用同一测测定方法对同同一滴

26、定液，在在正常和正确确的分析操作作下进行测定定的份数。不不得少于3份份。（四）复标 复标系系指滴定液经经第一人标定定后，必须由由第二人进行行再标定。其其标定份数也也不得少于33份。（五）误差限度度 1.标标定和复标 标定和复复标的相对偏偏差均不得超超过0.1%。 2.结结果 以标标定计算所得得平均值和复复标计算所得得平均值为各各自测得值，计计算二者的相相对偏差，不不得超过0.15%。否否则应重新标标定。 3.结结果计算 如果标定与与复标结果满满足误差限度度的要求，则则将二者的算算术平均值作作为结果。（六）使用期限限 滴定液液必须规定使使用期。除特特殊情况另有有规定外，一一般规定为一一到三个月，

27、过过期必须复标标。出现异常常情况必须重重新标定。（七）范围 滴定液液浓度的标定定值应与名义义值相一致，若若不一致时，其其最大与最小小标定值应在在名义值的5%之间。（八）有关基本本概念及公式式 物质的的质量m（g） 1.物物质的量n（mol）= 物质质的摩尔质量量M（g/mmol） 物质的量量n（mol） 2.物物质的摩尔浓浓度C（mool/L）= - 溶液的体体积V（L） 3.在在容量分析中中，从滴定液液中物质与被被测物质的化化学反应计量量关系中选取取它们的特定定基本单元，使使反应物与生生成物的特定定基本单元之之间的物质的的量比为1：1，如此就就可达到各物物质的特定基基本单元均以以“等物质的量

28、量”进行化学反反应。亦即滴滴定液中特定定基本单元物物质的量等于于被测物质特特定基本单元元物质的量。就就有： m被 C标VV标 = C被V被 C标V标 = - M被被（九）配制滴定定液时的计算算 举例： 例1 配制高锰锰酸钾滴定液液（0.022mol/LL）20000ml，应取KKMnO4多少克？ 解：mm = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 00.022000/1000158.003 = 66.321gg 例2：称取纯K22Cr2O7 0.12275g，标化Na2S2O3滴定液，用用去22.885ml，试计算算Na2S2O3的浓度。 解：根根据化学反应应计量式，其其计量关系为为

29、： 1mool Na2S2O3 = 1mool（1/22I2）= 1mool（1/66 K2Cr2O7） 0.12775 CNaa2S2O3322.855/10000 = CNa2S2O33 = 0.1138mmol/L 1/6294.118 例3：配制盐酸液液（1moll/L）1000mml，应取相相对密度为11.18，含含HCl 37.00%（g/g）的盐酸多多少毫升？已已知M HCCl = 366.46g/mol 解： 1.18100037.0% CHCCl = = 111.97 mol/LL 336.46 11.97V = 111000 V = 83.55ml 例4：称取0.22275

30、g纯纯Na2CO3标定未知浓浓度的HCll液，用去222.35mll，试计算该该HCl液的浓度。 解：化化学计量反应应式为： Na22CO32HCl2NaClH2OCO2 1/22Na2CO3HClNaCl11/2H2O1/2COO2 mNa2CO3 0.22275 CHCCl = = - = 0.19221mol/L VHHClM1/2Na2CO3 22.35/10000106.000/2 例5：加多少毫升升水到10000ml氢氧氧化钠液（00.10566 mol/L）中，才才能得到氢氧氧化钠液（00.10000 mol/L） 设X为为所加水的mml数 0.110561000/1000 =

31、0.11000（10000/10000X） X = 0.0556L = 56.0mml 例6：称取基准物物三氧化二砷砷0.15446g，标定定碘液（约00.1moll/L），试试计算消耗本本液多少毫升升？ 解：化化学计量反应应式为： As22O36NaOH2Na3AsO33H2O Na33AsO3I2H2ONa3AsO4H+2I- 选取11/4As2O3和1/2I2为其特定基基本单元，则则： M1/4As2OO3 = 1197.822/4 = 49.455g/moll mAss2O3 = C1/22I2V1/2I22M1/4As22O3 0.15546 V1/2I2 = = 00.032LL

32、= 322ml 00.149.455三、滴定度（TT）含义 每1mml滴定液所所相当被测物物质的质量，常常以TA/BB表示，A为为滴定液，BB为被测物质质的化学式，单单位为g/mml。 2.计计算公式由公式3得mBB = CAVAMB VA = 1， mB = CAMB 由此得得TA/B = CAMB式中 mB为为被测物质的的质量； VA为滴定定液的体积； CA为滴定定液的浓度； MB被测物物质特定基本本单元的摩尔尔质量。 3.药药典含量测定定项下所谓“每1ml滴定液（mol/L）相当于于mg的”的描描述就是滴定定度。 4.举举例 试计算算用硫酸滴定定液（0.11mol/LL）滴定氢氧氧化钠时

33、的滴滴定度。2NaOHHH2SO4Na2SO42H2O 2 ： 1NaOH1/2H2SO41/2Na2SO4H2O 11 ： 1 选取NNaOH和1/2H2SO4作为特定基基本单元。 40.0002 T1/2H2SOO4/NaOH = CC1/2H22SO4MNaOH = 00.10000- = 0.0008（g/ml）= 8.00mmg/ml 10000四、校正因子（FF）含义 校正因因子 是表表示滴定液的的实测浓度是是规定浓度的的多少倍。 由于药药典中滴定度度是以滴定液液的规定浓度度来计算的，而而在实际工作作中所用滴定定液的实测浓浓度不一定与与规定浓度恰恰恰符合。所所以在计算含含量时，必须

34、须用校正因子子（F）将滴滴定液的规定定浓度时的滴滴定度校正为为实测浓度时时的滴定度。 2.计计算公式 滴定液的的实测浓度（mol/L） F = 滴定液的的规定浓度（mol/L）五、含量计算公公式1.直接滴定法法 VFT 供试品品（%）= 100% ms （V样V空）FT 供试品品（%）= - 100% ms剩余滴定法 （V空V样）FT 供试品品（%）= - 100% ms （V1F1V2F2）T 或供试试品（%）= 100% mms六、标示量及标标示量%的计计算 测得得的含量 标示量量% = - 100% 标示量量（规格） 1.片片剂标示量%计算 VFT平均片重 标示量量% = 100% 供试

35、品品的重量/稀稀释倍数标示量 2.针针剂标示量%的计算 VFT 标示量量% = 100% 供试品品的ml数/稀释释倍数每ml的标示量量 3.片片重及胶囊装装量的确定 VFT 半成品品含量% = - 100% 供试品的的重量/稀释释倍数 标示量（规规格）100% 片重（装装量）= 含含量%七、化学试剂等等级 1.一一级品 即即优级纯，又又称保证试剂剂（符号G.R.），我我国产品用绿绿色标签作为为标志，这种种试剂纯度很很高，适用于于精密分析，亦亦可作基准物物质用。 2.二二级品 即即分析纯，又又称分析试剂剂（符号A.R.），我我国产品用红红色标签作为为标志，纯度度较一级品略略差，适用于于多数分析，

36、如如配制滴定液液，用于鉴别别及杂质检查查等。 3.三三级品 即即化学纯，（符符号C.P.），我国产产品用蓝色标标签作为标志志，纯度较二二级品相差较较多，适用于于工矿日常生生产分析。 4.四四级品 即即实验试剂（符符号L.R.），杂质含含量较高，纯纯度较低，在在分析工作常常用辅助试剂剂（如发生或或吸收气体，配配制洗液等）。 5.基基准试剂 它的纯度相相当于或高于于保证试剂，通通常专用作容容量分析的基基准物质。称称取一定量基基准试剂稀释释至一定体积积，一般可直直接得到滴定定液，不需标标定，基准品品如标有实际际含量，计算算时应加以校校正。 6.光光谱纯试剂（符符号S.P.） 杂质质用光谱分析析法测不

37、出或或杂质含量低低于某一限度度，这种试剂剂主要用于光光谱分析中。 7.色色谱纯试剂 用于色谱谱分析。 8.生生物试剂 用于某些生生物实验中。 9.超超纯试剂 又称高纯试试剂。八、容量仪器的的使用方法（一）滴定管的的使用方法 1.滴滴定管的构造造及其准确度度 （1）构构造 滴定定管是容量分分析中最基本本的测量仪器器，它是由具具有准确刻度度的细长玻璃璃管及开关组组成。滴定管管是容量分析析中最基本的的测量仪器，是是在滴定时用用来测定自管管内流出溶液液的体积。 （2）准准确度 a 常量分析用用的滴定管为为50ml或25ml，刻刻度小至0.1ml，读数可可估计到0.01ml，一一般有0.02mml的读数

38、误误差，所以每每次滴定所用用溶液体积最最好在20mml以上，若若滴定所用体体积过小，则则滴定管刻度度读数误差影影响增大。 例如：所用体积为为10ml，读读数误差为0.02mml，则其相相对误差达0.02/110100%=0.2%，如如所用体积为为20ml，则则其相对误差差即减小至0.1%。 b 10ml滴定定管一般刻度度可以区分为为0.1、00.05mll。用于半微微量分析区分分小至0.002ml，可可以估计读到到0.0055ml。 c 在微量分析析中，通常采采用微量滴定定管，其容量量为15mml，刻度区区分小至0.01ml，可可估计读到00.002mml。 d 在容量分析析滴定时，若若消耗滴

39、定液液在25mll以上，可选选用50mll滴定管；100ml以上者者，可用255ml滴定管管；在10mml以下，宜宜用10mll或10ml以下下滴定管。以以减少滴定时时体积测量的的误差。一般般标化时用550ml滴定定管；常量分分析用25mml滴定管；非水滴定用用10ml滴定定管。 2.滴滴定管的种类类 （1）酸酸式滴定管（玻玻塞滴定管） 酸式滴滴定管的玻璃璃活塞是固定定配合该滴定定管的，所以以不能任意更更换。要注意意玻塞是否旋旋转自如，通通常是取出活活塞，拭干，在在活塞两端沿沿圆周抹一薄薄层凡士林作作润滑剂（或或真空活塞油油脂），然后后将活塞插入入，顶紧，旋旋转几下使凡凡士林分布均均匀（几乎透

40、透明）即可，再再在活塞尾端端套一橡皮圈圈，使之固定定。注意凡士士林不要涂得得太多，否则则易使活塞中中的小孔或滴滴定管下端管管尖堵塞。在在使用前应试试漏。 一般的的滴定液均可可用酸式滴定定管，但因碱碱性滴定液常常使玻塞与玻玻孔粘合，以以至难以转动动，故碱性滴滴定液宜用碱碱式滴定管。但但碱性滴定液液只要使用时时间不长，用用毕后立即用用水冲洗，亦亦可使用酸式式滴定管。 （2）碱碱式滴定管 碱式滴滴定管的管端端下部连有橡橡皮管，管内内装一玻璃珠珠控制开关，一一般用做碱性性滴定液的滴滴定。其准确确度不如酸式式滴定管，只只要由于橡皮皮管的弹性会会造成液面的的变动。具有有氧化性的溶溶液或其他易易与橡皮起作作

41、用的溶液，如如高锰酸钾、碘碘、硝酸银等等不能使用碱碱式滴定管。在在使用前，应应检查橡皮管管是否破裂或或老化及玻璃璃珠大小是否否合适，无渗渗漏后才可使使用。 （3）使使用前的准备备 a 在装滴定液液前，须将滴滴定管洗净，使使水自然沥干干（内壁应不不挂水珠），先先用少量滴定定液荡洗三次次，（每次约约510mml），除去去残留在管壁壁和下端管尖尖内的水，以以防装入滴定定液被水稀释释。 b 滴定液装入入滴定管应超超过标线刻度度零以上，这这时滴定管尖尖端会有气泡泡，必须排除除，否则将造造成体积误差差。如为酸式式滴定管可转转动活塞，使使溶液的急流流逐去气泡；如为碱式滴滴定管，则可可将橡皮管弯弯曲向上，然然

42、后捏开玻珠珠，气泡即可可被溶液排除除。 c 最后，再调调整溶液的液液面至刻度零零处，即可进进行滴定。 （4）操操作注意事项项 a 滴定管在装装满滴定液后后，管外壁的的溶液要擦干干，以免流下下或溶液挥发发而使管内溶溶液降温（在在夏季影响尤尤大）。手持持滴定管时，也也要避免手心心紧握装有溶溶液部分的管管壁，以免手手温高于室温温（尤其在冬冬季）而使溶溶液的体积膨膨胀（特别是是在非水溶液液滴定时），造造成读数误差差。 b 使用酸式滴滴定管时，应应将滴定管固固定在滴定管管夹上，活塞塞柄向右，左左手从中间向向右伸出，拇拇指在管前，食食指及中指在在管后，三指指平行地轻轻轻拿住活塞柄柄，无名指及及小指向手心心

43、弯曲，食指指及中指由下下向上顶住活活塞柄一端，拇拇指在上面配配合动作。在在转动时，中中指及食指不不要伸直，应应该微微弯曲曲，轻轻向左左扣住，这样样既容易操作作，又可防止止把活塞顶出出。 c 每次滴定须须从刻度零开开始，以使每每次测定结果果能抵消滴定定管的刻度误误差。 d 在装满滴定定液后，滴定定前“初读”零点，应静静置12分分钟再读一次次，如液面读读数无改变，仍仍为零，才能能滴定。滴定定时不应太快快，每秒钟放放出34滴滴为宜，更不不应成液柱流流下，尤其在在接近计量点点时，更应一一滴一滴逐滴滴加入（在计计量点前可适适当加快些滴滴定）。滴定定至终点后，须须等12分分钟，使附着着在内壁的滴滴定液流下

44、来来以后再读数数，如果放出出滴定液速度度相当慢时，等等半分钟后读读数亦可，“终读”也至少读两两次。 e 滴定管读数数可垂直夹在在滴定管架上上或手持滴定定管上端使自自由地垂直读读取刻度，读读数时还应该该注意眼睛的的位置与液面面处在同一水水平面上，否否则将会引起起误差。 读数应应该在弯月面面下缘最低点点，但遇滴定定液颜色太深深，不能观察察下缘时，可可以读液面两两侧最高点，“初读”与“终读”应用同一标准。 f 为了协助读读数，可在滴滴定管后面衬衬一“读数卡”（涂有一黑黑长方形的约约41.5cmm白纸）或用用一张黑纸绕绕滴定管一圈圈，拉紧，置置液面下刻度度1分格（00.1ml）处处使纸的上缘缘前后在一

45、水水平上；此时时，由于反射射完全消失，弯弯月面的液面面呈黑色，明明显的露出来来，读此黑色色弯月面下缘缘最低点。滴滴定液颜色深深而需读两侧侧最高点时，就就可用白纸为为“读数卡”。若所用白白背蓝线滴定定管，其弯月月面能使色条条变形而成两两个相遇一点点的尖点，可可直接读取尖尖头所在处的的刻度。 g 滴定管有无无色、棕色两两种，一般需需避光的滴定定液（如硝酸酸银滴定液、碘碘滴定液、高高锰酸钾滴定定液、亚硝酸酸钠滴定液、溴溴滴定液等），需需用棕色滴定定管。（二）量瓶的使使用方法 1.量量瓶具有细长长的颈和磨口口玻塞（亦有有塑料塞）的的瓶子，塞与与瓶应编号配配套或用绳子子相连接，以以免条错，在在瓶颈上有环

46、环状刻度。量量瓶是用来精精密配制一定定体积的溶液液的。 2.向向量瓶中加入入溶液时，必必须注意弯月月面最低处要要恰与瓶颈上上的刻度相切切，观察时眼眼睛位置也应应与液面和刻刻度同水平面面上，否则会会引起测量体体积不准确。量量瓶有无色、棕棕色两种，应应注意选用。 3.量量瓶是用来精精密配制一定定体积的溶液液的，配好后后的溶液如需需保存，应转转移到试剂瓶瓶中，不要用用于贮存溶液液。量瓶不能能在烘箱中烘烘烤。（三）移液管的的使用方法 移液管管有各种形状状，最普通的的是中部吹成成圆柱形，圆圆柱形以上及及以下为较细细的管颈，下下部的管颈拉拉尖，上部的的管颈刻有一一环状刻度。移移液管为精密密转移一定体体积溶

47、液时用用的。 1.使使用时，应先先将移液管洗洗净，自然沥沥干，并用待待量取的溶液液少许荡洗33次。 2.然然后以右手拇拇指及中指捏捏住管颈标线线以上的地方方，将移液管管插入供试品品溶液液面下下约1cm，不应应伸入太多，以以免管尖外壁壁粘有溶液过过多，也不应应伸入太少，以以免液面下降降后而吸空。这这时，左手拿拿橡皮吸球（一一般用60mml洗耳球）轻轻轻将溶液吸吸上，眼睛注注意正在上升升的液面位置置，移液管应应随容器内液液面下降而下下降，当液面面上升到刻度度标线以上约约1cm时，迅迅速用右手食食指堵住管口口，取出移液液管，用滤纸纸条拭干移液液管下端外壁壁，并使与地地面垂直，稍稍微松开右手手食指，使

48、液液面缓缓下降降，此时视线线应平视标线线，直到弯月月面与标线相相切，立即按按紧食指，使使液体不再流流出，并使出出口尖端接触触容器外壁，以以除去尖端外外残留溶液。 3.再再将移液管移移入准备接受受溶液的容器器中，使其出出口尖端接触触器壁，使容容器微倾斜，而而使移液管直直立，然后放放松右手食指指，使溶液自自由地顺壁流流下，待溶液液停止流出后后，一般等待待15秒钟拿拿出。 4.注注意此时移液液管尖端仍残残留有一滴液液体，不可吹吹出。（四）刻度吸管管的使用方法法 1.刻刻度吸管是由由上而下（或或由下而上）刻刻有容量数字字，下端拉尖尖的圆形玻璃璃管。用于量量取体积不需需要十分准确确的溶液。 2.刻刻度吸

49、管有“吹”、“快”两种形式。使使用标有“吹”字的刻度吸吸管时，溶液液停止流出后后，应将管内内剩余的溶液液吹出；使用用标有“快”字的刻度吸吸管时，待溶溶液停止流出出后，一般等等待15秒钟钟拿出。 3.量量取时，最好好选用略大于于量取量的刻刻度吸管，这这样溶液可以以不放至尖端端，而是放到到一定的刻度度（读数的方方法与移液管管相同）。（五）容量仪器器使用的注意意事项 1.移移液管及刻度度吸管一定用用橡皮吸球（洗洗耳球）吸取取溶液，不可可用嘴吸取。 2.滴滴定管、量瓶瓶、移液管及及刻度吸管均均不可用毛刷刷或其他粗糙糙物品擦洗内内壁，以免造造成内壁划痕痕，容量不准准而损坏。每每次用毕应及及时用自来水水冲

50、洗，再用用洗衣粉水洗洗涤（不能用用毛刷刷洗），用用自来水冲洗洗干净，再用用纯化水冲洗洗3次，倒挂挂，自然沥干干，不能在烘烘箱中烘烤。如如内壁挂水珠珠，先用自来来水冲洗，沥沥干后，再用用重铬酸钾洗洗液洗涤，用用自来水冲洗洗干净，再用用纯化水冲洗洗3次，倒挂挂，自然沥干干。 3.需需精密量取55、10、220、25、550ml等整数体体积的溶液，应应选用相应大大小的移液管管，不能用两两个或多个移移液管分取相相加的方法来来精密量取整整数体积的溶溶液。 4.使使用同一移液液管量取不同同浓度溶液时时要充分注意意荡洗（3次次），应先量量取较稀的一一份，然后量量取较浓的。在在吸取第一份份溶液时，高高于标线的

51、距距离最好不超超过1cm，这样样吸取第二份份不同浓度的的溶液时，可可以吸得再高高一些荡洗管管内壁，以消消除第一份的的影响。5.容量仪器（滴滴定管、量瓶瓶、移液管及及刻度吸管等等）需校正后后再使用，以以确保测量体体积的准确性性。第五章 水溶溶液酸碱中和和法（中和法法）一、定义 以酸碱碱中和反应为为基础的容量量分析法称为为酸碱中和法法（亦称酸碱碱滴定法）。二、原理 以酸（碱碱）滴定液，滴滴定被测物质质，以指示剂剂或仪器指示示终点，根据据消耗滴定液液的浓度和毫毫升数，可计计算出被测药药物的含量。 反应式式： H+ OHH- eq o(sup 5(),sdo 33() H2O三、酸碱指示剂剂（一）指示

52、剂的的变色原理 常用的的酸碱指示剂剂是一些有机机弱酸或弱碱碱，它们在溶溶液中能或多多或少地电离离成离子，而而且在电离的的同时，本身身的结构也发发生改变，并并且呈现不同同的颜色。 弱酸指指示剂 HHIn eq o(sup 5(),sdo 33() In- H+ 酸式色色 碱式色色 弱碱指指示剂 IInOH eq o(sup 5(),sdo 33() In+ OH- 碱式色色 酸式色色（二）指示剂的的变色范围以弱酸指示剂为为例： 指示剂的变色范范围是：pHH = pKKHIn 1式中表示，pHH值在pKHIn1以以上时，溶液液只显指示剂剂碱式的颜色色；pH值在pKHIn1以以下时，溶液液只显酸式的

53、的颜色。PHH在pKHIn1到到pKHIn1之之间，我们才才能看到指示示剂的颜色变变化情况。（三）影响指示示剂变色范围围的因素 影响指指示剂变色范范围的因素主主要有两方面面：一是影响响指示剂常数数KHin的数值值，因而移动动了指示剂变变色范围的区区间。这方面面的因素如温温度、溶剂的的极性等，其其中以温度的的影响较大。另另一方面就是是对变色范围围宽度的影响响，如指示剂剂用量、滴定定程序等。 1.温温度：指示剂剂的变色范围围和KHin有关，而而KHin与温度度有关，故温温度改变，指指示剂的变色色范围也随之之改变。因此此，一般来说说，滴定应在在室温下进行行。如果必须须在加热时进进行，则对滴滴定液的标

54、定定也应在同样样条件下进行行。 2.指指示剂的用量量： （1）对对于双色指示示剂，如甲基基红，指示剂剂用量少一些些为佳，因为为从指示剂变变色的平衡关关系可以看出出：HIn eq o(sup 5(),sdo 33() In- H+，如果溶液液中指示剂的的浓度小，则则在单位体积积溶液中HIIn为数不多多，加入少量量滴定液即可可使之几乎完完全变为Inn-，因此颜色色变化灵敏；反之，指示示剂浓度大时时，发生同样样的颜色变化化所需滴定液液的量也较多多，致使终点点时颜色变化化不敏锐。 （2）同同理，对于单单色指示剂，指指示剂用量偏偏少时，终点点变色敏锐。但但如用单色指指示剂滴定至至一定pH，则需严严格控制

55、指示示剂的浓度。因因为一种单色色指示剂，其其酸式色Hiin无色，碱碱式色In-离子有色，故故颜色深度仅仅决定于IIn-： KHIn Inn- = HIn H+ 若氢离离子浓度维持持不变，在指指示剂的变色色范围内，溶溶液的颜色深深度随指示剂剂浓度的增加加而加强。因因此，用单色色指示剂，如如酚酞滴定至至一定pH值，必须须使终点时溶溶液中指示剂剂浓度与对照照溶液中的浓浓度相同。 （3）此此外，指示剂剂本身是弱酸酸或弱碱，也也要消耗一定定量的滴定液液。因此，一一般来说，指指示剂用量少少一些为佳，但但也不宜太少少，否则，由由于人的辩色色能力的限制制，也不容易易观察到颜色色的变化。 3.滴滴定程序：由由于

56、深色较浅浅色明显，所所以当溶液由由浅色变为深深色时，肉眼眼容易辨认出出来。例如，以以甲基橙为指指示剂，用碱碱滴定酸时，终终点颜色的变变化是由橙红红变黄，它就就不及用酸滴滴定碱时终点点颜色的变化化由黄变橙红红来得明显。所所以用甲基橙橙为指示剂时时，滴定的次次序通常是用用酸滴定碱。同同样的，用碱碱滴定酸时，一一般采用酚酞酞为指示剂，因因为终点由无无色变为红色色比较敏锐。四、混合指示剂剂 在某些些酸碱滴定中中，pH突跃范围围很窄，使用用一般的指示示剂不能判断断终点，此时时可使用混合合指示剂，它它能缩小指示示剂的变色范范围，使颜色色变化更明显显。五、滴定突跃及及其意义1. 滴定突跃跃与滴定突跃跃范围（

57、1）在滴定过过程中，pHH值的突变称称为滴定突跃跃。（2）突跃所在在的pH范围称为为滴定突跃范范围。 2.滴滴定突跃有重重要的实际意意义 （1）它它是我们选择择指示剂的依依据。凡是变变色范围全部部或一部分在在滴定突跃范范围内的指示示剂都可用来来指示滴定的的终点。 （2）滴滴定突跃还启启示我们，当当滴定到接近近等当点时，必必须小心滴定定，以免超过过终点，使滴滴定失败。六、滴定误差 1.指指示剂误差：指示剂颜色色的改变（即即滴定终点）不不是恰好与等等当点符合。要要减小指示剂剂误差，指示示剂要选择适适当，终点的的颜色也要掌掌握好。 2.滴滴数误差：由由于从滴定管管滴下的液滴滴不是很小的的，因此滴定定

58、不可能恰好好在等当点时时结束，一般般都是超过一一些。当然，液液滴愈小，超超过愈少。因因此，当滴定定接近终点时时，要注意放放慢滴定速度度，特别是最最后几滴，最最好是半滴半半滴的加，以以免超过终点点过多。 （3）此此外，滴定液液的浓度、指指示剂的用量量等，对滴定定误差也有影影响。七、滴定液的配配制、标定（一）盐酸滴定定液 1.配配制 间接接法配制 2.标标定 用基基准无水碳酸酸钠标定，以以甲基红-溴溴甲酚绿混合合指示液指示示终点。（二）硫酸滴定定液 1.配配制 间接接法配制 2.标标定 照盐盐酸滴定液项项下的方法标标定。（三）氢氧化钠钠滴定液 1.配配制 间接接法配制 2.标标定 用基基准邻苯二甲

59、甲酸氢钾标定定，以酚酞指指示液指示终终点。 3.贮贮藏 置聚聚乙烯塑料瓶瓶中，密封保保存；塞中有有2孔，孔内内各插入玻璃璃管1支，11管与钠石灰灰管相连，11管供吸出本本液使用。八、注意事项 1.本本法须在常温温下进行。 2.用用浓盐酸配制制各种不同浓浓度的滴定液液和试液时，应应在防毒橱内内操作。 3.用用浓硫酸配制制各种不同浓浓度的滴定液液和试液时，应应将浓硫酸缓缓缓倒入纯化化水中，边倒倒边搅拌，严严禁将水倒入入浓硫酸中。 4.基基准碳酸钠，应应在270300干燥至恒重重以除去水分分和碳酸氢钠钠，温度不宜宜过高，以防防碳酸钠分解解。已干燥好好的碳酸钠应应避免与空气气接触，以防防吸潮。 5.以

60、以基准碳酸钠钠标定盐酸或或硫酸滴定液液，近终点时时加热2分钟钟，为逐去溶溶液中的二氧氧化碳。 6.配配制氢氧化钠钠滴定液必须须先配成饱和和溶液，静置置数日，利用用碳酸盐在其其中溶解度极极小而大部除除去。 7.氢氢氧化钠饱和和液及氢氧化化钠滴定液须须置聚乙烯塑塑料瓶中贮藏藏，因为氢氧氧化钠能腐蚀蚀玻璃，氢氧氧化钠饱和液液及氢氧化钠钠滴定液保存存在玻璃容器器中很易为硅硅酸盐所污染染。 8.中中和法在供试试品溶解后和和滴定过程中中，不得有三三氧化硫、二二氧化硫和氨氨气等存在。 9.所所用的指示液液，变色范围围必须在滴定定突跃范围内内。 10.要按规定量量加入指示液液，因指示液液本身具有酸酸性或碱性，