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1、我国钼矿资源特征与加工、利用现状分析摘要:钼矿作为重要的工业矿产,一直也是我国的一种传统优势矿产,主要应用于钢铁领域 和其它合金领域及化工领域。在全球占有重要地位,对经济具有支撑作用。我国钼矿主要分 布在东部成矿域、西南部成矿域和西北部成矿域。包括十三个分布带,即东秦岭一大别山钼 成矿带、小兴安岭张广才岭钼成矿带、冀北一辽西钼成矿带、胶东一辽东钼成矿带、赣北 浙西成矿带、东南沿海钼成矿带、西南部成矿域、南岭钼矿带、大兴安岭钼成矿带、长江 中下游钼成矿带、得尔布干钼成矿带、祁连山钼矿化区、北天山钼矿化区。我国主要的钼矿 床类型包括:斑岩型钼矿床、矽卡岩型钼矿床、脉型钼矿床和沉积型钼矿床。我国的钼
2、矿主 要有以下几方面的特征:分布广且相对集中;斑岩型和斑岩一矽卡岩型钼矿床类型80%以 上;贫矿多富矿少且品位低;具有工业价值的伴生组分多;易采易选;原生钼多,副产钼少。 也是基于以上几点特征,导致我国有些地方因为钼的平均品位低且嵌布均匀生产成本较高。 而还有些地方受暴利的驱动没有根据特定的钼矿床情况合理有效地开采。并且没有在矿石的 伴生有用组分上开展合理的综合回收利用,同时造成了矿产资源中有用组分的流失。还介绍 了几种不同类型钼矿的选矿方法,对钼矿选别过程中的一些技术问题提出了建议和想法。关键字:铜铜矿分布选矿利用钼是一种稀有金属,是不可再生的重要战略资源,是发展高新技术、实现国家现代化、
3、建设现代国防的重要基础材料。钼的传统应用,如图1。图1钼在不同领域消耗比例钼被誉为工业味精,虽然所占钢铁总量的比例不大,但现代工业的每一个进步几乎都与 钼息息相关。结构钢、不锈钢、工具钢、高速钢、铸铁等钢铁产品是钼的主要应用领域,从 国际钼协会提供的资料,钢铁工业中消耗钼占钼总消耗量的80%。钼具有优良的耐酸和耐 其他金属腐蚀的性能,可用于制作真空管、热交换器、重蒸锅、油罐衬里、各种酸碱液容器、 储罐等化工设备材料。同时钼的各种不同的新兴用途也不断地被发掘出来,使钼这一神奇的 金属更加绚烂多姿。我国钼资源十分丰富,其储量约占世界钼总储量的25%,仅次于美国,居世界第二位,是 我国六大优势矿产资
4、源之一。我国钼资源主要以原生钼矿为主,而共、伴生钼资源较少。因 此,通过对矿床的钼矿工艺矿物学特征进行研究,为钼矿床的选冶工艺提供理论基础和重要 的科学依据。1、资源分布(1)中国钼资源分布广泛,相对集中在中南地区。中南地区占全国钼查明资源储量的 40.24%,居首位。其次是东北17.85%、华东12.85%、华北12.50%、西北9.88%、西南6.72%。 河南、吉林、陕西、山东、广东、江西、西藏、内蒙古等省(区)为中国最主要的钼金属产 地。其中河南省资源储量最多,占全国钼矿总量的29.47%。(2)中国钼矿一般规模大、类型多。著名的超大型、大型钼矿床有陕西金堆城钼矿床、河 南栾川的南泥湖
5、、三道庄、上房沟钼矿床、辽宁锦西杨家杖子钼矿床、吉林大黑山钼矿床等, 以及新发现的河南东沟钼矿床、安徽沙坪沟钼矿床、四川沐川钼矿床等,其他著名的大矿山 还山东邢家山、辽宁兰家沟、陕西黄龙铺等。2、成因类型我国的钼矿主要以辉钼矿的形式产出,其他常见的钼矿石还有钼钙矿、蓝钼矿、钼铅矿、 铁钼华、胶硫钼矿、钼铋矿、钼铜矿、钼铀矿等。这些矿常产在斑岩型、矽卡岩型、脉型以 及沉积型钼矿床中,以斑岩型为主,矽卡岩型、热液脉型次之1。如表1。表1中国钼矿成因类型及分布简表矿床成因类型矿床个数 /%储量 /%矿床类型典型矿床主要分布地 区斑岩型3369.6金堆城式斑岩 型钼矿大黑山式斑岩 型钼矿后峪式斑岩型
6、钼矿陕西金堆城,吉 林大黑山,山西 繁峙后峪,河南 东沟陕西,吉林, 山西,河南等矽卡岩型2422.9杨家杖子式矽 卡岩型钼矿辽宁杨家杖子, 黑龙江五道岭, 江苏句容铜山, 湖南柿竹园辽宁,黑龙江柿竹园式云英 岩型-矽卡岩钼 矿江苏, 湖南热 八、 液脉 型与花岗岩有关366.7石坪川式热液 脉型钼矿浙江青田石坪 川,安徽太平萌 坑,铜牛井,广 东五华白石嶂, 陕西大石沟,新 疆白山浙江萌坑式热液脉 型钼矿安徽白石嶂式热液脉型钼矿广州与碳酸盐 有关白山式热液脉 型钼矿新疆黄龙埔钼锌矿陕西2、1矿床类型2、1、1斑岩型钥矿床以陕西华县金堆城钼矿床为代表,全国已探明的钼金属储量占我国钼矿总储量56
7、.3%。 主要分布于中朝准地台南、北缘的东秦岭一大别山、冀北一辽西、及小兴安岭一张广才岭钼 成矿带内。斑岩型钼矿床的成矿金属组合主要有:单钼矿床,如陕西金堆城、吉林大黑山; 钨钼矿床,如江西都昌阳储岭;钼铜矿床,如云南马厂篝。其代表矿床还有吉林永吉大黑山 钼矿床、北京大庄科钼矿床、福建福安赤路钼矿床、辽宁锦西兰家沟钼矿床、江西分宜下桐 岭钨钼铋矿床。2、1、2矽卡岩型钼矿以辽宁锦西杨家杖子钼矿床为代表,在我国已探明的钼矿储量中占有很重要的地位,仅次于斑岩型钼矿床,占全国钼矿储量的39%。全国各个成矿带均有分布,但大型矿床主要 分布在东秦岭一大别山及冀北一辽西钼成矿带。矽卡岩型矿床主要的成矿金属
8、组合有:有钼 矿床,安徽青阳铜矿里;铜钼矿床,如湖南桂阳宝山、江苏句容铜山;钨钼矿床,如河南栾 川南泥湖一三道庄,卢氏夜长坪;钨锡铋钼多金属矿床,如湖南郴县柿竹园;钼(铁)或铁 钼矿床,如河南栾川上房沟、福建龙岩马坑、辽宁喀左肖家营子等。2、1、3脉型铝矿床脉型钼矿床是由产在各种地质体裂隙中的含辉钼矿脉状矿体组成的矿床,脉石矿物种类 很多,常见的是石英脉,还有伟晶岩、石英岩脉等,这类矿含量低,在已探明储量中仅占2%。主要分布于我国东南沿海钼成矿带内,在其他钼成矿带内亦有分布,但规模一般都 较小,是我国钼矿床的次要类型。脉型钼矿床的成矿金属组合主要有:单钼矿床,如石坪川、 老虎沟、萌坑;铜钼矿床
9、,如安徽怀宁铜牛井;钨钼矿床,如江西大余大龙山、广东五华白 石嶂;钼、铅等多金属矿床,如黄龙铺大石沟等。2、1、4沉积型钥矿床在我国分布较少,大致可分为两类:砂岩型及黑色(碳质、沥青质)页岩型。矿体呈层 状或似层状透镜体,其产状往往与岩层一致。砂岩型矿床,主要两种金属组合:钼铜矿床和 钼铀矿床。钼铜矿床,如云南广通麓子湾、格依鲜,产于白垩纪湖相的氧化还原交替环境, 钼矿体在铜矿体的下部或其下盘岩石中。钼铀矿床,如贵州兴义大际山,产于三叠纪地层中, 铜与铀分别形成与单独矿体。黑色页岩型矿床,是含钼的多元素组合的共生层状矿体,如湖 南慈利大浒、大庸天门山,产于下寒武纪牛蹄塘组黑色页岩中,层位稳定,
10、主要有用组分为 钼、钒、镍、磷,并伴有硒、铀、铜、锌、铅、钻、稀土、铂、钯等。2、1、5钥矿床的成矿时代就全世界而言,主要为中生代和新生代,这两个时期形成的钼矿床约占世界上已探明钼 总储量的90%左右。中国钼矿主要为内生矿床,成矿主要与岩浆活动有关。从统计的同位 素样品年龄可以看出,中国钼矿的成矿时代主要为燕山期,其次为喜山期、印支期和海西期。 即绝大多数钼矿床和铜(钼)矿床均为中生代燕山期的产物。3、赋存状况我国现已查明钼矿区数242个,钼金属储量177. 19万t,基础储量345.48万t主要集 中在河南、陕西、吉林、浙江、山东、河北、辽宁等省,占我国钼总储量的89. 45%,占 我国钼储
11、量基础的89.99%。当前钼精矿的生产主要集中在陕西、河南、辽宁、浙江、吉林 等省,其产量占我国钼总产量的90%以上。我国钼矿矿床的成因类型齐全,成矿条件各异,赋存状态类型较多。我国产钼地主要集 中在河南省的栾川、辽宁省的葫芦岛、陕西的金堆城、吉林省的大黑山及浙江省的青田。其 中葫芦岛和青田虽然钼金属储量没有排在前列,但由于这两地区的钼矿是我国最富的钼矿 山,钼产量在国内占有很大的比重。贫矿多富矿少且品位低,我国钼资源虽然十分丰富, 但贫矿多富矿少,具有工业价值的伴生组分多,除了各钼矿普遍伴生有铜、硫、铢以外,有 的钼矿还伴生有铁、钨等,这些伴生组分均具有回收价值。见表2。表2中国主要钼矿区情
12、况矿区名称探明储量/万t平均品位/%开米方式矿床类型伴生组分栾川钼矿2060.12露米,坑米斑岩型,矽卡 岩型铁、硫、钨、 铢大黑山钼矿1090.066露采斑岩型铁、硫金堆城钼矿980.098露采斑岩型铜、铁、硫、 铢胡芦岛钼矿210.27坑采矽卡岩型铜、硫、锌、 铢青田钼矿1.80.21坑采石英脉型钨3、1主要矿石矿物特征如下:斑岩型钼矿床东沟钼矿矿石矿物特征:辉钼矿:亮灰色。鳞片状、叶片状、弯曲叶片状。粒度0.01-0.5mm。呈单独细脉和呈 星散浸染状、稠密浸染状、瘤状分布于石英脉、钾长石-石英脉中。磁铁矿:褐黑色。半自形、它形粒状。以成岩期磁铁矿为主,热液期较少。成岩期磁铁 矿颗粒细小
13、,粒度0.005-0.01mm,星散状分布。热液期磁铁矿颗粒相对较粗,粒度0.1-0.5 mm,少量0.5-0.8mm;呈断续脉状及星散状、集合体状分布于辉钼矿-石英脉两侧的近脉壁处。 磁铁矿有被赤铁矿交代现象。黄铁矿:呈星散状分布于赋矿岩石和热液期辉钼矿-钾长石-石英等脉体中。为半自形、 它形粒状,粒度0.02-0.3 mm;有交代磁铁矿和氧化为褐铁矿的现象。钛铁矿:分布特征与黄铁矿相似。为它形粒状,已不同程度的白钛石化。3、2、1斑岩型钥矿矿石结构斑岩型钼矿床东沟钼矿矿石结构囱,以自形叶片状、鳞片状结构为主(图2),次为半自 形-它形粒状结构)。可见骸晶结构、交代残余结构(图3)。骸晶结构
14、:黄铁矿被石英交代成骸 晶状。交代残余结构:磁铁矿被它形黄铁矿交代、钛铁矿被白钛石或榍石交代,构成交代残 余结构(图4)。图2辉钼矿自形叶片状结构图3黄铁矿化被石英交代成骸品状图4磁铁矿被他型黄铁矿交代斑岩型钼矿床东天山钼矿矿石结构聚粒结构4:辉钼矿常数粒、几十粒聚集成团状、菊 花状集合体,或分散或局部略有聚集分布。有时辉钼矿聚集成细脉状充填于矿石之中。包含 结构:少量辉钼矿被包裹于石英、方解石、钾长石、云母等矿物之中。还可见黄铁矿包裹黄 铜矿、方铅矿;黄铜矿包裹黄铁矿;闪锌矿包裹黄铜矿等。碎裂结构:矿石受到应力破碎作用,局部裂隙发育,辉钼矿常沿石英裂隙分布,有时呈 细脉状充填。角岩结构:辉钼
15、矿化的载体岩石以角岩为主,为轻度热接触变质产物,由细粒 黑云母、白云母、石英、钾长石、斜长石等组成,构成角岩结构,为矿石主要结构之一。3、2、2矽卡岩型钥矿矿石结构栾川矽卡岩型钼矿矿石结构主要为片状、束状、放射状结构,自形-半自形粒状结构, 镶嵌结构;次为包体结构,交代残余结构,充填结构。矿石的构造主要是稀疏浸染状构造, 细脉状构造,前者多分布于矽卡岩中,后者多分布于角岩中,角砾状构造仅在断层带附近产 出。3、2、3石英脉型铝矿矿石结构5】嵩县钼矿原生矿石可分为石英脉型和蚀变岩型。矿石矿物主要有黄铁矿、褐铁矿、方铅 矿、闪锌矿、黄铜矿、辉铜矿、少量孔雀石、铜兰、辉钼矿、白钨矿等;脉石矿物主要为
16、石 英、钾长石、斜长石、方解石、萤石、绿泥石、绿帘石、绢云母等。局部可见少量的石墨、 重晶石、硬石膏、锆石、独居石等。该区钼矿物仅看到辉钼矿,分布于石英脉上下接触带及 近脉蚀变流纹岩中,辉钼矿呈云雾状、浸染状或薄膜状充填。辉钼矿呈鳞片状、纤维状、毛 发状集合体或细粒状集合体,单个矿物的粒度较细,在0.1005-0.102mm之间,集合体的粒 度可达0.15 mm。主要以集合体的形式存在,也有少部分细粒、纤维状辉钼矿以浸染状分布 于脉石中,晶体容易挠曲。在辉钼矿集合体出现的地方,时常伴生有他形粒状、板状或细脉 状分布的石墨。辉钼矿的单个粒度为斑岩型钼矿中辉钼矿大小的1/10-1/100。嵩县钼矿
17、矿石构造有浸染状、云雾状、网脉状、脉状、块状、条带状构造。辉钼矿呈浸 染状、云雾状充填在粗粒石英中;呈细脉状、网脉状充填在粗粒石英-钾长石中,或沿石英 两边分布;呈薄膜状沿石英脉裂隙充填而呈网脉状或脉状矿石结构,另有粒状结构、固溶体 分离结构、交代残余结构、包含结构、反应边结构、环带结构等。3、3、2矿物嵌布特征斑岩型钼矿床东天山钼矿矿物嵌布特征按自然粒度统计,辉钼矿最小粒度为0.002mm, 最大粒径1.03mm,在0.01 -0.071mm之间占92.38%,各粒级分布较为均匀。辉钼矿嵌布状 态以粒间相为主,裂隙相、包裹相次之。包裹相辉钼矿常常粒度较细,较难与其载体矿物完 全单体解离回。4
18、、选矿工艺概述钼矿的选矿方法主要是浮选法,回收的主要钼矿物是辉钼矿。辉钼矿晶体呈六方层状或 板状结构,由沿层间范氏键的S-Mo-S结构和层内极性共价键S-Mo形成的,层与层间的结 合力很弱,而层内的共价键结合力甚强,所以辉钼矿极易沿结构层间解裂呈片状或板状产出, 这是辉铜矿天然可浮性良好的原因。实践证明:在合适的磨矿细度下,辉钼矿晶体解离发生 在S-Mo-S层间,亲水的S-Mo面占很小比例,但过磨时,S-Mo面的比例增加,可浮性下 降,虽然此时加入一定量极性捕收剂如黄药类,有利于辉钼矿的回收,但过磨产生的次生泥 影响浮选效果,因此对辉钼矿的选别要避免和防止过磨,在生产上需要采用分段磨矿和多段
19、选别流程,逐步达到单体解离,确保钼精矿的高回收率。4、1单一钥矿选矿方法就大多数单一钼矿而言,典型的选矿工艺是粗磨粗选一再磨再选,粗磨粗选的理论基础 是辉钼矿天然可浮性较好,测试揭示1/16-1/24的辉钼矿连生体,在高馏程宽馏点(经乳化 后)烃油存在下,可良好地上浮。辉钼矿虽然易浮,但钼矿石中钼含量很低,一般为 0.1%-0.4%,0.2%以上即为富矿。钼精矿质量要求又很高,要求含钼在45%-47%以上。因此, 浮选过程中辉钼矿的富集比很高,在400以上,这就要求多次精选,一般为4-10次。辉钼 矿较软,细磨易泥化,影响精矿质量。另外,辉钼矿天然可浮性好,即使粗达0.6mm的贫 连生体,只要
20、表面裸露有1%,也能顺利上浮。因此,适宜采用粗磨一粗选的粗选段,对粗 磨一粗选所产生的含有大量连生体的粗精矿进行再磨,使之充分解离,并进行多次精选,即 采用多段再磨一多次精选7,8。图5,为单一钼矿典型的选矿工艺回。图5单一钼矿典型选矿工艺流程与设备配置图浮选药剂常用非极性油类作捕收剂,同时添加起泡剂;用石灰作调整剂,水玻璃作脉石 抑制剂;也有采用表面活性剂Syntex等作油类乳化剂。4、2铜钥矿石的分选1。6铜钼矿石是钼的主要来源之一,铜钼矿石中回收的钼量占世界钼总产量的48%。以铜 为主伴生有钼的铜钼矿床,常以斑岩铜矿型存在,因其储量大,是当前提取铜的重要资源, 同时也是钼的重要来源。由于
21、此类矿床具有原矿品位低、嵌布粒度细的特点,并且辉钼矿具 有层状结构,有良好的天然可浮性,常与黄铜矿、黄铁矿密切共生。因此,从铜钼矿石中回 收辉钼矿,比从以辉钼矿中为主的矿石中回收钼更难,流程更复杂,回收钼往往还要受到回 收铜的制约。在铜钼矿石中进行铜钼分离,原则上有优先浮选和混合浮选两种方法。其中, 采用较多的是混合浮选,即先通过粗选得到铜钼粗精矿,然后从铜钼粗精矿中分离铜或钼。 由于硫化铜矿物和辉钼矿均易浮,且铜矿物与钼矿物的可浮性较近,获得铜钼精矿是容易实 现的。但在铜钼精矿中进行铜矿物与钼矿物的分离难度较大,通常要通过物理或物理化学方 法进行铜钼分离前的预处理。曾被研究或被工业采用的方法
22、有:1、浓缩脱药:通过铜钼混合浮选所得到的泡沫产品,其中含有大量的黄原酸类捕收剂, 为了减少这些残余药剂对黄铜矿可浮性的影响,降低抑制剂用量,通常在铜钼分离前进行浓 缩脱药。2、加热处理:在铜钼分离前,对铜钼混合精矿进行加热处理,其目的是使矿物表面吸 附的捕收剂疏水膜分解、氧化或蒸发,并使非钼硫化矿物表面自身氧化,从而使其受到抑制。 实践证明,采用热水加温进行铜钼混合精矿浮选分离,钼精矿的质量和回收率都有明显提高, 并大大降低了硫化钠的用量(可减少85%-90%)。因此,全世界约40%的主要铜一钼选厂, 都采用不同方式的热处理工艺进行铜一钼分选。3、氧化:包括加入各种强氧化剂,如氯气、过氧化氢
23、及臭氧,使硫化铜矿物表面的捕收剂 氧化分解,或能使铜矿物在碱性矿浆中表面氧化形成亲水氧化物吸附层。铜钼精矿经过预处 理之后,进入铜钼分离作业,常用的铜钼分离方法主要有以下几种:(1)常规浮选方法,一般采用抑铜浮钼的工艺,其关键就是实现对铜矿物的抑制。已有研 究表明,对硫化铜矿具有抑制作用的药剂有几十种,但具有工业应用前景或已在工业上采用 了的药剂不多。可分为以下两类。无机物。如硫化钠类、诺克斯类和氰化物类。这三类药 剂或单独使用、或混合使用,已构成了铜钼混合精矿分离中抑铜浮钼的常规药剂。有机物。 如巯基醋酸盐和乙基硫醇等。在对铜矿物实现有效抑制后,浮钼时一般加入少量非极性油, 以强化辉钼矿浮选
24、。此外,为提高钼精矿品位,还需加入一些调整剂,如水玻璃、六偏磷酸 钠等抑制脉石矿物、分散矿浆,经过多次精选(6-14次),才能获得高质量的钼精矿。(2)充氮浮选,长期以来,大多数钼、铜选厂广泛应用氰化物、硫化物和诺克斯药剂抑铜 浮钼,以实现铜钼分离。目前,由于人们对环境保护越来越重视,具有剧毒的氰化物和诺克 斯药剂已逐渐被淘汰,因此,生产中一般都使用硫化钠或硫氢化钠等硫化物作铜矿物抑制剂。 但硫化钠本身具有强还原性,很容易被浮选矿浆中的溶解氧或其他氧化物质所氧化,因而药 剂用量很大。采用充氮浮选工艺,可以降低抑制剂用量。20世纪90年代初,北京有色冶金 设计研究总院在德兴铜矿铜钼分离中,进行了
25、充氮工业试验。充氮后,硫化钠用量减少了 6.55%,而选矿指标几乎与充空气时一样。据估算,采用充氮工艺,每年可节约硫化钠费用 1000万元。但由于各方面的原因,这一新技术在我国还没有得到成功的应用。(3)脉动高梯度磁选11,脉动高梯度磁选是20世纪80年代初发展起来的一种分离细粒弱 磁性矿物的有效方法,已广泛用于弱磁性铁矿、锰矿和黑钨矿等有用矿物的选别。由于黄铜 矿是弱磁性矿物,辉钼矿为非磁性矿物。4、3难选钥矿的分选回随着我国钼矿资源的不断开发,出现一些难选钼矿,主要表现在两方面:一是原矿中含 有大量的泥质矿物,如绿泥石、滑石、透辉石、角闪石等,这类非石英为主要脉石的钼矿在 磨矿中容易产生矿
26、泥,对精矿品位影响很大;二是辉钼矿(以石英为主要脉石)嵌布粒度 较细或者有包裹现象的钼矿石,这类矿石往往在第一段磨矿相对较细,在精选中需要采用多 段磨矿,又会产生大量的次生矿泥,也对精矿品位影响很大。从辉钼矿的新型捕收剂、脉石 矿物分散剂、脉石矿物絮凝剂及工艺结构等研究内容出发,来解决这类问题。查阅资料,对 辉钼矿捕收剂的研究,大都力图从工艺方增加钼精矿品位,提高钼回收率。本试验研究从选 矿药剂出发,力图找到一种合适的辉钼矿捕收剂来解决高泥质辉钼矿选矿难题。4、3、1含氧化钙和炭质矿物的钥矿分选含氧化钙的脉石易泥化,对含此类脉石的钼矿石的选矿切忌过磨,生产实践中一般添加 水玻璃、六聚偏磷酸钠或
27、有机胶作脉石抑制剂或分散剂;也可用活性炭加CMC抑制碳酸盐 脉石。含炭质矿物的分离,由于炭质矿物的可浮性与辉钼矿相近,但密度较小,一般可用重 选法脱除;使用六聚偏磷酸钠和CMC抑炭浮钼;或加三氯化铁、水玻璃和六聚偏磷酸钠抑 制炭质也有效;采用焙烧除去有机炭,也是办法之一。4、3、2滑石与辉铝矿分选3,14滑石是一种常见的硅酸盐矿物,分子为层状结构,质地柔软、易被磨碎、表面光滑,具 有天然可浮性。滑石型钼矿是指含有一定量滑石的辉钼矿矿石,滑石与辉钼矿的可浮性十分 相似,与辉钼矿为“等可浮性矿物”,欲将两者很好的分离,用现代选矿技术很难实现。中国 地科院郑州矿产综合利用研究所针对栾川上房沟钼矿进行
28、了开创性的研究,矿石采用磁选- 分级-泥砂分选新药剂抑制滑石等可浮性较好的非金属脉石矿物的工艺流程,于2000年完成 了小试试验,技术指标为:钼精矿品位45%、回收率80%,综合回收铁精矿品位64%、回 收率76%。贺春明等针对上房沟矿区高滑石型钼铁矿石选矿工艺进行了探讨,制定了粗磨 磁选-磁选尾矿脱泥-钼粗选-细磨-钼精选的原则工艺流程,采用CF-3、CF-4、CF-5三种药剂 混合用药来抑制滑石,取得了较为理想的指标。4、3、3高氧化率铝矿的分选15氧化钼矿属天然亲水性矿物,矿物种类较多,各种氧化钼矿物表面物理、化学性质差别 大,矿物浸染粒度微细,属难选钼矿。钼钙矿在矿石中含量很低,是矿石
29、中主要的氧化钼矿 物之一,钼钙矿主要同交代辉钼矿的程度不同,完全交代辉钼矿并保留了在辉钼矿的晶形轮 廓,或辉钼矿呈残余状保留在钼钙矿晶粒中,构成交代假象结构或交代结构,钼钙矿主要在 石英中分布较为富集,分布在石英粒间及裂隙中,呈稻草黄色,透明、晶体呈锥状,叶片状, 为辉钼矿蚀变所形成的次生矿物,钼钙矿。例如钼钙矿和钼铁矿可被水玻璃等脉石抑制剂抑 制,在浮选时抑制石英等脉石时被明显抑制,而钼华则相对易浮。5、传统选矿存在的问题5、1地质勘查过度投入,资源变现能力降低2001-2008年中国钼矿资源勘查费用近9.6亿元,钼资源查明储量、勘查费用和钻探工 程量年均增长率分别为3.75%、129%和1
30、56%,位居9种主要有色金属第一位。中国钼矿资 源大量地质勘查投入,一方面是钼矿资源静态储量基础保证年限显著提高;另一方面是大量 已探明的钼矿资源储量开发不具备成本竞争优势形成“呆矿”或形成新产能冲击钼市场供需 平衡,造成资金沉淀形成负债,资金使用效益低下。5、2采选产能盲目扩张,产能严重过剩尽管中国多年来限制钼矿山产能增长,但随着新钼矿资源的不断发现,在政绩冲动的大 背景下,加之地方政府的默许和容忍,导致近年来中国钼矿山产能迅速扩涨,产能和产量跃 居世界第一。据国际钼协会预测,中国未来钼消费量年均增长5.8%,到2020年中国钼消费 量约10万t/a,过剩10万t钼。从全球范围看,产量增速大
31、于消费量增速,供大于求将长 期存在并有扩大的趋势。5、3采选技术水平有待提高,产品附加值低近年来,中国钼采选技术水平取得了长足的发展,但与国际先进水平仍有差距。特别是 传统的钼采选生产工艺复杂、流程长、能耗高、资源综合利用率低。中国大型企业钼选矿回 收率86%、小型企业钼选矿回收率80%,与美洲主要钼生产商先进指标相差4-10个百分点; 钼精矿含铜、铅、磷、硅、铁、碳、油分高,影响产品后续深加工;伴生有用组分回收率很 低,铢、硒等稀散元素未能有效回收,尾矿综合利用仍处于探索研究阶段,大量有价元素仍 赋存于尾矿中,开发方式粗放,技术含量低。5、4矿山安全环境治理有待加强片面追求“ GDP ”和“
32、先发展、后治理”发展模式,导致地方政府管理不到位,除少数 大型钼采选企业重视安全环保外,众多小型钼采选企业在利益驱动下,工艺装备落后,安全 环保措施不健全,忽视矿山环境治理,导致矿山次生地质灾害不断,废渣、碎矿粉尘、工业 废水、干燥烟尘、尾矿等外排或泄漏,引起植被破坏、水土流失、土地沙化、大气、土壤和 水污染,企业与村民纠纷有增无减,不断升级。6、选矿新技术研究6、1絮凝浮选哥伦比亚大学J. S. Laskowski教授等研究了细粒级辉钼矿絮凝成粗粒级/团聚状辉钼矿 再进行浮选,可浮性明显提高。J. S. Laskowski的试验表明:乳状絮凝剂UBC-1明显提高了 12Lm辉钼矿浮选的回收率
33、,对8Lm辉钼矿浮选回收率提高不明显。选择性絮凝剂提高辉钼 矿浮选回收率研究工作尚属起步,有效絮凝剂是进一步研究的方向。6、2离子浮选目前,国内外从含钼废液中回收钼多用离子交换法,部分企业已注意采用离子浮选法回 收钼。与溶剂萃取、离子交换等方法比,离子浮选可从含钼20-100mg/L的碳酸钠浸出钼矿 残余液或钼酸盐生产厂废液中回收钼,另外该法处理能力大,上千立方米的含钼溶液只需数 台10m3浮选机,回收率一般90% -99%。6、3联合选矿工艺对于微细浸染辉钼矿石、烟灰状钼矿石、非晶质辉钼矿石、滑石型钼矿石、泥化严重、 高氧化率氧化钼矿和复杂多金属钼矿石等难选钼矿石,采用常规浮选工艺效果不理想
34、。为此, 阿麦克斯钼公司采用浮选-浸出-浮选工艺:先浮选出低品位钼精矿(含Mo15% ),在高压反 应釜中调浆(含固量10%-20% ); 1h后低品位钼精矿中大部分辉钼矿被氧化为可溶性和不溶 性三氧化钼;将氧压氧化的浆料从反应釜放出,过滤、萃取得含可溶性三氧化钼,萃取后液 返回反应釜;滤渣用碳酸钠和苛性钠浸出得钼酸钠溶液,碱浸渣用浮选法回收辉钼矿,得到 的辉钼矿也返回反应釜氧压氧化;从碳酸钠、苛性钠浸出液先萃取铢,反萃得高铢酸铵;而 后用10% DTAT、5%癸醇和85% Escaid溶剂混合物溶剂萃取钼,反萃得钼酸铵,经净化、 浓缩结晶得二钼酸铵,再热解得纯三氧化钼产品。该法钼回收率高(浸出-萃取-反萃阶段为 98%左右,钼总回收率可达73%左右),无低浓度二氧化硫废气,能耗小,成本低。7、结论(1)我国钼矿分布包括十三个分布带,即东秦岭一大别山钼成矿带、小兴安岭一张广才岭 钼成矿带、冀北一辽西钼成矿带、胶东一辽东钼成矿
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