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文档简介
1、 天然药物化学(Natural Medicinal Chemistry or Phytochemistry) 第二节 生物合成一、一次代谢与二次代谢 1、一次代谢过程 绿色植物光合作用将CO2与H2O合成为糖类代谢出ATP、NADPH、核糖、丙酮酸等代谢成核酸、蛋白质、脂质类等。例如:丙酮酸氧化、脱羧乙酰辅酶A 三羧酸循环有机酸、丙二酸单酰辅酶A 固氮反应氨基酸 2、二次代谢过程 一次代谢产物在特定的条件下,或作为原料或作为前体,又进一步经历不同的代谢过程,生成生物碱、萜类等化合物的过程。二次代谢过程并非在所有的植物中都能发生。二次代谢产物结构富于变化,其中不少物质具有明显的生理活性。 二、生
2、物合成假说的提出1、二次代谢产物众多,必须分类研究。2、凡结构相似者可能意味着在生物合成上为同一起源。罂粟碱小檗碱木兰碱多巴(一)醋酸-丙二酸途径(AA-MA途径) 1、脂肪酸类:天然饱和脂肪酸类均由 AA-MA途径生成。 偶数饱和脂肪酸的出发单位是乙酰辅酶A. 奇数饱和脂肪酸的出发单位是丙酰辅酶A. 碳链的延伸是由缩合与还原两个步骤交替来完成的. 2、酚类:出发单位也是乙酰辅酶A,但碳 链延伸过程中只有缩合过程.3、蒽酮类:可归入聚酮类化合物中,也是 由AA-MA途径生成。(二)甲戊二羟酸途径(mevalonic acid pathway,MVA途径) 1、萜类物质由MVA途径生成。 2、M
3、VA途径说明:再经过氧化、还原、脱羧、环合或重排,即生成各种萜类物质。 萜类化合物不符合异戊二烯法则者多因在环合过程中发生了重排。(三)桂皮酸途径及莽草酸途径 1、苯丙素类化合物,包括具有C6-C3骨架 的香豆素类、木质素类与黄酮类(C6-C3-C6)物质,是通过桂皮酸途径生物合成的。2、桂皮酸途径说明: 出发单位是苯丙氨酸; 经PAL(苯丙氨酸脱氨酶)脱去氨后生成桂皮酸; 苯丙素类与丙二酸单酰辅酶A结合,可生成黄酮类物质; 两分子苯丙素类通过-位聚合可生成木质素类化合物. 桂皮酸途径以前被称为莽草酸途径,现在已更正为桂皮酸途径(因为莽草酸也是酪氨酸、色氨酸的前体化合物,而酪氨酸、色氨酸又与生物碱的生物合成关系密切)。(四)氨基酸途径1.出发单位是氨基酸,包括鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸与色氨酸等。 2. 有些氨基酸是先经过脱羧成为胺类,再经过一系列反应(包括甲基化、氧化、还原、重排等)后再转变为生物碱的。 3.有些生物碱,从其结构可看出前体氨基酸的轮廓。 (五)复合途径 1.结构稍为复杂的天然化合物,其分子中不同部位将来自于不同的生物合成途径。 2.复合途径主要有
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