无机化学-化学反应的速率课件

1、2022/10/13第二节化学反应速率无机化学多媒体电子教案第二章 化学反应的方向、速率和限度第二节 化学反应速率2022/10/11第二节化学反应速率无机化学多媒体电子教案2022/10/13快:如 爆炸反应,中和反应,离子反应慢:如 金属腐蚀, 橡胶、塑料老化, 有机反应化学反应有快有慢2022/10/11快:化学反应有快有慢2022/10/132-2-1 化学反应速率的定义2-2-1 化学反应速率的定义传统的定义反应速率:通常以单位时间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示aA + bB cC + dDt=t2-t1、c=c2-c1t1时的浓度 c(A)1 c(B)1 c(C)1

2、 c(D)1t2时的浓度 c(A)2 c(B)2 c(C)2 c(D)2单位: molL-1s-1; molL-1min-1; molL-1h-1则平均速率为:c(A) t (A) =-c(B) t (B) =-c(C) t (C) =c(D) t (D) =2022/10/112-2-1 化学反应速率的定义2-2-12022/10/13 反应 2N2O5 4NO2 + O2开始浓度/(molL-1) 2.10 0 0100s浓度/(molL-1) 1.95 0.30 0.075 (N2O5) =- = -c(N2O5) (1.95-2.10)molL-1 t 100s =1.510-3mol

3、L-1s-1 (NO2) = = c(NO2) (0.30-0)molL-1 t 100s =3.010-3molL-1s-1 (O2) = = c(O2) (0.075-0)molL-1 t 100s =7.510-4molL-1s-1不同物质表示的反应速率的数值是不同的例(N2O5):(NO2):(O2)=2:4:1即等于反应式相应物质分子式前的系数比 2022/10/11 反应 2N22022/10/13 反应 2N2O5 4NO2 + O2开始浓度/(molL-1) 2.10 0 0100s浓度/(molL-1) 1.95 0.30 0.075300s浓度/(molL-1) 1.70

4、0.80 0.20700s浓度/(molL-1) 1.31 1.58 0.395 (N2O5)1= - = - c(N2O5) (1.95-2.10)molL-1 t 100s =1.510-3molL-1s-1随着反应的进行,速率逐渐减小例 (N2O5)2= - = - c(N2O5) (1.70-1.95)molL-1 t (300-100)s =1.2510-3molL-1s-1 (N2O5)3= - = - c(N2O5) (1.31-1.70)molL-1 t (700-300)s =9.7510-4molL-1s-12022/10/11 反应 2N22022/10/13 反应 2N

5、2O5 4NO2 + O2开始浓度/(molL-1) 2.10 0 0100s浓度/(molL-1) 1.95 0.30 0.075 例 (N2O5)= - =- c(N2O5) (1.95-2.10)molL-1 t 100s =1.510-3molL-1s-1平均速率瞬时速率 (N2O5) =-lim =-t0c(N2O5) dc(N2O5) t dt2022/10/11 反应 2N22022/10/13用反应进度定义的反应速率定义: 单位体积内反应进度随时间的变化率aA + bB cC + dD-1d 1 i dni 1 dni 1 dciV dt V dt i Vdt i dt = =

6、 ( )= = d 1 dci 1dc(N2O5) 1dc(NO2) 1dc(O2) V dt idt 2 dt 4 dt 1 dt = = =- = =例反应 2N2O5 4NO2 + O22022/10/11用反应进度定义的反应速率定义: 单位体积2022/10/13用反应进度定义的反应速率特点 用反应进度定义的反应速率的量值与表示速率物质的选择无关; 但与配平系数有关, 所以在表示反应速率时, 必须写明相应的化学计量方程式。2022/10/11用反应进度定义的反应速率特点2022/10/13 2-2-2 化学反应的活化能2-2-2 化学反应的活化能分子碰撞理论认为： 反应物分子 (或原子

7、、离子) 之间必须相互碰撞，才有可能发生化学反应。 但反应物分子之间并不是每一次碰撞都能发生反应。绝大多数碰撞是无效的弹性碰撞，不能发生反应。对一般反应来说，只有少数或极少数能量较高的分子碰撞时才能发生反应。碰撞要沿一定的取向。2022/10/11 2-2-2 化学反应的活化能2-2-22022/10/13活化分子与活化能有效碰撞能发生反应的碰撞临界能(Ec): 发生有效碰撞的分子所必须具备的最低能量。非活化分子(或普通分子)能量低于 Ec的分子活化分子能量等于或超过Ec的分子活化能活化分子具有的平均能量(E* )与反应物分子的平均能量(E)之差。Ea = E* - E2022/10/11活化

8、分子与活化能有效碰撞能发生反应的2022/10/13活化能反应活化能活化分子具有的平均能量(E* )与反应物分子的平均能量(E)之差Ea = E* - E例 N2O5 2NO2 + O2 12Ea=E*-E=(106.13-4.03)kJmol-1=102.10kJmol-1325K时 E*=106.13kJmol-1, E=4.03kJmol-1大部分分子的能量接近E值，能量大于E分子只占少数。非活化分子要吸收足够的能量才能转变为活化分子。2022/10/11活化能反应活化能活化分子具有的平均能2022/10/13大多数反应的活化能在60250kJmol-1之间Ea420kJmol-1的反应

9、, 反应速率很小。如 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) Ea=250.8kJmol-1, 反应速率较小。2022/10/11大多数反应的活化能在60250kJm2022/10/13过渡状态理论化学反应不是通过反应物分子之间简单碰撞就能完成的，在碰撞后先要经过一个中间的过渡状态，即首先形成一种活性集团(活化配合物), 然后再分解为产物+ + 反应物 活化配合物生成物 (始态) (过渡状态) (终态)如 NO2+ CO ONOCONO + CO2 2022/10/11过渡状态理论化学反应不是通过反应物分子之2022/10/13Eb:过渡状态理论Ea:碰撞理论活化能Eb 和Ea相差很小

10、可逆反应rHm= Eb,正-Eb,逆正反应：吸热 rHm0,Eb,正 Eb, 逆放热 rHm0, Eb,正 Eb, 逆Eb,正Eb,逆rHm势能123反应进程如 NO2+ CO ONOCONO + CO2 1 2 3 2022/10/11Eb:过渡状态理论Ea:碰撞理论活化能E2022/10/13 2-2-3 影响反应速率的因素2-2-3 影响反应速率的因素反应物浓度(或分压)对反应速率的影响演示:KIO3+NaHSO3次序A溶液/mlB溶液/ml反应快慢4%KIO3+H2SO4H2ONaHSO3淀粉H2O右914158100中614458100左514558100快较快慢4IO3+10HSO

11、3 2I2+10SO4 + 6H+ + 2H2O 在淀粉中显蓝色演示实验录像反应物浓度越大, 反应速率越大。-2-2022/10/11 2-2-3 影响反应速率的因素2-22022/10/13基元反应：反应物一步就直接转变为产物如： 2NO2 2NO + O2 NO2 + CO NO + CO2非基元反应：反应物经过若干步(若干个基元反应步骤)才转变为产物。如2NO + 2H2 N2 + 2H2O 2NO + H2N2+ H2O2 H2O2 + H2 2H2O又如 H2 + I2(g) 2HI I2(g) 2I(g) H2 + 2I(g) 2HI(g) 2022/10/11基元反应：反应物一步

12、就直接转变为产物如：2022/10/13 质量作用定律对基元反应，在一定温度下，其反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。如：基元反应 aA+bBcC+dD c(A)ac(B)b = kcc(A)ac(B)b(1) 为瞬时速率(2)kc为速率常数,反应物为单位浓度时的反应速率, kc越大，给定条件下的反应速率越大同一反应，kc与反应物浓度、分压无关，与反应的性质、温度，催化剂等有关(3)式中各浓度项的幂次之和(a+b)为反应级数质量作用定律只适用基元反应。2022/10/11 质量作用定律对基元反应，在一定温度下，2022/10/13 反应速率方程为什么？实际上反应分三步进行:C2H4Br2+K

13、IC2H4+KBr+I+Br (慢反应)KI+BrI+KBrKI+2IKI3 反应速率决定了整个反应的速率反应：C2H4Br2+3KIC2H4+2KBr+KI3测得 = kcc(C2H4Br2)c(KI)而不是 = kcc(C2H4Br2)c(KI)32022/10/11 反应速率方程为什么？实际上反应分三步进2022/10/13 反应速率方程书写反应速率方程式应注意:(1) 稀溶液反应, 速率方程不列出溶剂浓度(2) 固体或纯液体不列人速率方程中如 C(s) + O2(g) CO2(g) = kcc(O2)如 C12H22O11 + H2O C6H12O6 +C6H12O6 = kcc(C1

14、2H22O11)c(H2O) = kcc(C12H22O11)葡萄糖 果糖2022/10/11 反应速率方程书写反应速率方程式应注意:2022/10/13 反应级数aA + bB cC + dD =kcc(A)c(B)、 分别表示物质A、B的反应级数+ 表示反应的总级数反应式速率方程反应级数2HI(g)H2(g)+I2(g)=k0SO2Cl2(g)SO2(g)+Cl2(g) =kc(SO2Cl2)1CH3CHO(g)CH4(g)+CO(g)=kc(CH3CHO)3/23/2NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g)=kc(NO2)c(CO)1+1注意:不一定 =a、=b 2022/10/

15、11 反应级数aA + bB cC 2022/10/13 气体分压的影响pi= RT = ci RTni V如 CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) = kcc(CO)c(Cl2)3/2c(CO)= = n(CO) Vp(CO) RTc(Cl2)= = n(Cl2) Vp(Cl2) RT = kc( )( )3/2p(CO)p(Cl2)3/2 = kck p(CO)p(Cl2)3/2 = kpp(CO)p(Cl2)3/2 1 RT 1 RT2022/10/11 气体分压的影响pi= RT =2022/10/13 温度对化学反应速率的影响大多数化学反应，温度升高，反应速率增大Arrhe

16、nius(阿仑尼乌斯)公式k=Ae-EaRTlnk = - + lnA Ea RTln = ( - )k2k1Ea 1 1R T1 T2 经验规则：反应温度升高10K，反应速率或反应速率常数一般增大24倍 (T+10K) k(T+10K) T kT= =242022/10/11 温度对化学反应速率的影响大多数化学反应2022/10/13 催化剂对反应速率的影响催化剂: 能显著改变反应速率,而反应前后组成、质量和化学性质基本不变的物质。正催化剂能加快反应速率的催化剂如: 硫酸生产中使用的V2O5负催化剂能减缓反应速率的催化剂如: 防止橡胶、塑料老化的防老剂通常所说的催化剂是指正催化剂。2022/

17、10/11 催化剂对反应速率的影响催化剂: 能显著2022/10/13 催化剂显著增大反应速率的原因非催化活化配合物催化活化配合物生成物反应进程势能EbEbrHm反应物催化剂与反应物形成一种势能较低的活化配合物，使活化能降低，使活化分子百分数增大，有效碰撞次数增多，反应速率增大。2022/10/11 催化剂显著增大反应速率的原因非催化活化2022/10/13 如：合成氨反应: N2 + 3H2 2NH3无催化剂时，Ea = 326.4 kJmol-1 Fe催化时，Ea = 176 kJmol-1 反应: 2SO2+ O2 2SO3无催化剂时，Ea = 251 kJmol-1 Pt催化时，Ea

18、= 63 kJmol-12022/10/11 如：合成氨反应: N2 + 3H2 2022/10/13 催化剂的特性1.催化剂不改变反应的焓变，方向和限度2.催化剂使反应速率常数增大, 对确定反应, 温度一定时,不同的催化剂有不同的k值3.对同一可逆反应, 催化剂同等程度地降低 正、逆反应的活化能4.催化剂有特殊的选择性,同样的反应物,使 用不同的催化剂,可得到不同的反应产物 如反应CO + H2 200300p 、573K, Cu催化 CH3OH1020p 、473K、 Fe-Co催化 烷、烯烃 常压、523K、Ni催化 CH4 + H2O150p 、423K、Ru催化 固体石蜡2022/10/11 催化剂的特性1.催化剂不改变反应的焓变2022/10/13 影响多相反应的因素相体系中物理性质和化学组成完全相同的均匀部分 相与相之间有界面化学反应可分为：单相反应(均相反应)反应体系中只有一个相的反应。如气相反应、液相反应多相反应(非均相反应)反应体系中同时存在两个或两个以上相的反应。如气固反应、气液反应、液液反应、固固反应2022/1