理化分析质量控制培训课件

1、理化分析质量控制科研质保部 2017-111、质量控控制质量控制制：为达达到质量量要求所所采取的的作业技技术和活活动称为为质量控控制。检检验过程程的质量量控制是是为使检检验结果果具有一一定水平平的代表表性、可可靠性和和可比性性所采用用的科学学管理方方法。其目的在在于监视视过程，排除质质量环所所有阶段段中导致致不满意意的原因因，以取取得经济济效益。质量控制制的意义义准确可靠靠的分析析结果是是保障消消费者健健康和国国际贸易易顺利进进行的前前提。质量控制制是提供供准确结结果的必必要条件件。2012年新闻截截图（案案例）如果我们们检测不不准确，敢发报报告吗？如果我们们检测不不准确，敢发报报告吗？质量控

2、制制的依据据ISO/IEC17025检测和校校准实验验室能力力的通用用要求GLP（Good LaboratoryPractic）良好实实验室规规范GB/T 27404-2008实验室室质量控控制规范范 食品品理化检检测GB/T 5009.1-2003食品卫卫生检验验方法理理化部部分总总则GB/T 5750.3-2006生活饮饮用水标标准检验验方法水水质分分析质质量控制制对质量有有影响的的因素人、机、料、法法、环、测标准参考物质实验室内部评定控制图实验室之间对比联合测试统计分析质量保证实验室各项规章制度校正标准化仪器设备的维护保养教育和训练质量保证证（控制制）体系系（以残残留分析析为例）质量控制

3、制的基本本步骤和和要求1有专人人负责全全面质控控工作。2对工作作人员进进行业务务培训，普及质质控知识识。3科学的的管理和和严格的的规章制制度是质质控方案案得以实实施的保保证。4有标准准化的操操作规程程。5有分析析前和分分析后的的质量控控制程序序。6仪器量量器的定定期鉴定定、校正正和正确确使用。7。实验用用水、试试剂、质质控品及及校准品品的质量量符合要要求。8所采用用的各种种测定方方法的准准确度、精密度度等技术术性能良良好。9选择合合适的室室内质量量控制方方法，开开展室内内质控，对失控控结果及及时采取取相应的的处理措措施。10参加实实验室间间的质量量评价活活动或能能力比对对检验，认真分分析回报报

4、结果，对失控控的项目目要及时时检查原原因，并并采取相相应的改改正措施施。2、分析过程程中的质质量控制制污染操作污染环境污染2.1避免污染染避免操作作污染采样、样样品运输输、储存存和样品品分析都都有可能能引入入污染，所有的的玻璃器器皿、试试剂、有有 机溶溶剂和水水在使用用前都要要检查是是否有可可能存在在的污染染，另外外在实验验中要做做试剂空空白。避免环境境污染1.对试剂和和吸附剂剂进行纯纯化处理理。2.对玻璃仪仪器、注注射器、色谱柱柱，在使使用前前进行适适当的处处理。3.控制洗涤涤剂、润润滑剂、塑料、天然或或合成成的橡胶胶制品、防护手手套、滤滤纸、棉棉毛织织品等的的使用。2.2样品控制制有详细的

5、的接收信信息：认认真填填写接样样单，有有详细的的性状状、包装装等描述述。使用唯一一性标识识：注注意检测测传递过过程中的的 标识识转移。取样要有有代表性性：取取样量、均匀性性等。2.3.分析方法法的控制制方法种类类方法性能能参数方法适用用性检验验与评价价测定方法法种类中国国家家标准或或行业标标准公定的标标准方法法，如国国际标准准化组织织(ISO)发 布的的方法经权威的的管理部部门或机机构认可可的标准准操作指南南(sop)已经被实实验室验验证的方方法，必必须符合合技术要要求并并按实验验室方法法管理的的相关程程序审批批。方法性能能参数校准曲线线空白值检出限(LOD)定量限(LOQ)准确度精密度校正曲

6、线线校准曲线线是描述述待测物物质浓度度或量与与相应的的测量仪仪器响应应或其他他指示量量之间的的定量关关系曲线线。包括括标准曲曲线和工工作曲线线。标准曲线线：用标准准溶液系系列直接接测量，没有经经过样品品的预处处理过程程，这对对于基体体复杂的的样品往往往造成成较大误误差。工作曲线线：所使用用的标准准溶液经经过了与与样品相相同的消消解、净净化、测测量等全全过程。绘制准确确的校准准曲线，直接影影响到样样品分析析结果的的准确与与否。此此外，校校准曲线线也确定定了方法法的测定定范围。校正曲线线校准曲线线 至少少6个点(包括原点点)浓度范围围尽可能能覆盖一一个数量量级。有有时可从从0.25,0.5, 1.

7、0,2.0,4.0倍MRL（农药最最高残留留限量）范围内选选点。线性回归归相关系数数r :一般不低低于0.99,水质分析析中要要求不低低于0.999.实验室常常说的几几种标准准曲线标准溶液液直接用用溶剂稀稀释标准曲线线。标准溶液液用空白白基质溶溶液稀释释。（基质加加标）绘制校准准曲线的的标准溶溶液的分分析步骤骤与样品品分析析步骤完完全相同同工作曲线线。空白值空白试验验：在不不加入试试样的情情况下，按测定定试样相相同的条条件进行行试验，所得到到的测定定值为空空白值。包括试试剂不纯纯、水质质不纯及及容器中中引入的的杂质，一般在在试样测测定结果果中扣除除此空白白值。空白实验验值的大大小及重重复性，直

8、接影影响着该该分析方方法的检检出限和和精密度度，在一一定程度度上反映映着实验验室的基基本状况况和分析析人员的的技术水水平。几种空白白灵敏度指某方法法对单位浓度度或单位量量待测物物质变化化所产生生的响应量的的变化程程度。例：分光光光度法法灵敏度度校准曲线线的斜率率检出限（有没有有）检出限是是指对某某一特定定的分析析方法，在给定定的置信信水平内内，可以以从试样样中定性性检出待待测物质质的最小小浓度或或量。检出限(LOD)估算检出限受受仪器的的灵敏度度和稳定定性、全全程序空空白试验验值及其其波动性性的影响响。LOD=(k*Sb)/bk-置信系数数(当置信水水平为90%时，k一般取值值3)sb-空白多

9、次次测量的的标准偏偏差b-方法灵敏敏度(标准曲线线斜率)对很多仪仪器分析析S/N=3，（采用用信噪比比方法确确定）检出限的的测定方方法小浓度进进样换算算当空白值值测定结结果接近近于0.000时，可可配制接接近零浓浓度的标标准溶液液来代替替纯水进进行全程程序空白白值测定定定量限(LOQ）（有多多少）分析物能能够被定定量的最最小浓度度。通常常被定定义为在在特定的的检测条条件下， 达到到一定的的准确度度和精密密度时，检测样样品中分分析物的的最低浓浓度。仪器分析析S/N=10非仪器分分析目目视法法（用已知知浓度的的被测物物，试验验出能被被可靠地地检测出出的最低低浓度或或量。滴滴定法）方法准确确度的评评

10、价准确度：指测量量值与真真实值的的符合程程度。受到从试试样的采采集、保保存、运运输、实实验室分分析等环环节的影影响。反映分析析方法或或测量系系统存在在的系统统误差的的综合指指标，它它决定着着分析结结果的可可靠性。用绝对误误差或相相对误差差表示。准确度评评价方法法评价方法法（1）用标准准物质作作对照实实验重复分析析标准物物质，测测定的含含量(经回收率率校正后后)平均值与与真值的的偏差。（2）加标回回收实验验通过加标标回收测测定：(1)在空白基基质样品品中加入入不同水水平(高、中中、低三三水平)已知量分分析物，同时测测定空白白 基质质样品和和加标样样品，计计算加标标回收率率。在某一稳稳定样品品中加

11、入入不同水水平(样品含含量的0.52倍)已知量分分析物，同时测测定样品品和加加标样品品，计算算加标回回收率。（）用用不同方方法进行行对照实实验平均值与与真值的的偏差指指导范围围如下：加标回收收率计算算空白加标标回收:在没有有被测物物质的空空白样品品基质中中加入定定量的标标准物质质，按样样品的处处理步骤骤分析，得到的的结果与与理论值值的比值值即为空空白加标标回收率率。样品加标标回收:相同的的样品取取两份，其中一一份加入入定量的的待测成成分标准准物质；两份同同时按相相同的分分析步骤骤分析，加标的的一份所所得的结结果减去去未加标标一份所所得的结结果，其其差值同同加入标标准物质质的理论论值之比比即为样

12、样品加标标回收率率。加标回收收率计算算加标回收收率=(加标标试样测测定值-试样测测定值)加标标量100%例如：以以分光光光度法测测定一种种物质，原样品品浓度是是20mg/kg，加样的的浓度是是10mg/kg，原样品25mL，加样25mL，理论上上加标后后样品的的浓度应应该是15mg/kg。实际测得得吸光度度为0.317 根据据前面标标准曲线线的方程程y=0.0259x-0.072 得出出的浓度度是15.02mg/kg。回收率% =15.02502025/(1025)100 =100.4%(以待测物物质实际际含量计计算的)精密度（重复性性）表示测定定值有无无良好的的平行性性、重复复性和再再现性。

13、反映分析析方法或或测量系系统存在在的随机机误差的的大小。精密性性通常用用极差、平均偏偏差和相相对平均均偏差、标准偏偏差和相相对标准准偏差表表示。相对标准准(偏)差(relativestandarddeviation，RSD)，也称变变异系数数(coefficientofvariation，CV)。分析时时，常用用RSD表示精密密度。平行性：同一实验验室，分分析人员员、分析析设备和和分析时时间都相相同，用用同一分分析方法法对同一一样品进进行双份份或多份份平行样样测定，所得结结果之间间的符合合程度。重复性：同一实验验室，分分析人员员、分析析设备和和分析时时间中的的任一项项不相同同，用同同一分析析方

14、法对对同一样样品进行行两次或或两次以以上独立立测定结结果之间间的符合合程度。再现性：用相同的的分析方方法，对对同一样样品在不不同条件件（实验验室、分分析人员员、设备备，时间间）下获获得的单单个结果果之间的的接近程程度。室内精密密度用绝对偏偏差和相相对偏差差表示室间精密密度用相对平平均偏差差表示精密度涉涉及的几几个术语语关于分析析方法精精密度的的几个应应注意问问题（1）分析结结果的精精密度与与待测物物质的浓浓度水平平有关，应取两两个或两两个以上上不同浓浓度水平平的样品品进行分分析方法法精密度度的检查查。（ug、mg、g）（2）精密度度会因测测定实验验条件的的改变而而变动，最好将将组成固固定样品品

15、分为若若干批分分散在适适当长的的时期内内进行分分析，检查精精密度。（3）要有足足够的测测定次数数（6次以上）。（4）以分析析标准溶溶液的办办法了解解方法精精密度，与与分析实实际样品品的精密密度存在在一定的的差异。（5）准确度度高的数数据必须须具有高高的精密密度，精精密度高高的数据据不一定定准确度度高。精密度可比性：用不同分分析方法法测定同同一样品品时，所所得出结结果的吻吻合程度度。使用不同同标准分分析方法法测定标标准样品品得出的的数据应应具有良良好的可可比性。要求各实实验室之之间对同同一样品品的分析析结果应应相互可可比。要求每个个实验室室对同一一样品的的分析结结果应达达到相关关项目之之间的数数

16、据可比比。相同项目目在没有有特殊情情况时，历年同同期的数数据也是是可比的的。在此基础础上，还还应通过过标准物物质的量量值传递递与溯源源，以实实现国际际间、行行业间的的数据一一致、可可比，以以及大的的环境区区域之间间、不同同时间之之间分析析数据的的可比。分析结果果的准确确性、精精密性在在实验室室内分析析测试。分析结果果代表性性、完整整性则突突出在现现场调查查、设计计布点和和采样保保存等过过程。可比性则则是全过过程的综综合反映映。分析数据据只有达达到代表表性、准准确度、精密度度、可比比性和完完整性，才是正正确可靠靠的，也也才能在在使用中中具有权权威性和和法律性性“错误的数数据比没没有数据据更可怕怕

17、，因为为它会导导致一系系列错误误的结论论。”。精密度检检验方法法食品残留留分析中中精密度度检验方方法对于食品品中的禁禁用物质质，精密密度实验验应在方方法测定定低限、两倍方方法测定定低限和和十倍方方法测定定低限三三水平平进行；对于有最最高残留留限量(MRL)的，精密密度实验验应在在方法测测定低限限、MRL、选一合合适点进进行三水水平试试验；对于未制制定MRL的，精密密度实验验应在方方法测定定低限限、常常见限量量指标、选一合合适点三三水平进进行。重复测定定次数至至少为6次。GB/T 27404-20083.样品检测测过程中中常用质质控方法法与要求求质量控制制图法平行双样样法加标回收收分析标准参考考

18、物(或质控样样)对比分析析不同分析析方法对对比分析析不同检测测项目的的测定结结果相关关性分析析留样复测测质量控制制图法漂移趋势变化化精度变化化均 数标准准 差质质控控 图-3S+3S+2S-2Sd均数质量控制制图法质量控制制图质量控制制图是根根据分析析结果的的变化应应该服从从正态分分布规律律而绘制制的。是控制分分析质量量的一种种简单有有效的统统计技术术可以直观观的反映映分析结结果的准准确度或或精密度度变化能及时发发现异常常的现象象通过查找找原因，采取相相应的措措施，使使得质量量得到保保证质量控制制图的制制作将均匀、稳定的的“控制制标准样样”（已已知值的的标准物物质）与与样品一一起进行行分析测测

19、试，将将获得的的数据绘绘图以检检验测量量系统是是否在统统计控制制之下。将“控制制标准样样”最少少进行20次测定，确定平平均值X和标准偏偏差S，以检验验结果为为纵坐标标，样本本数或者者检验时时间为横横坐标。绘制均值值线（X）、警告线线（X2S）和失控控线（X3S）然后将每每次测定定质控样样结果绘绘制到图图上并连连线均 数标准准 差质质控控 图-3S+3S+2S-2Sd均数XX+3SX-3S均值线警告线警告线失控线X+2SX-2S失控线检验结果果样本数或或者检验验时间结果分析析正常分布布规律 95%数据落在在2S内不能有连连续5次结果在在同一侧侧不能有5次结果渐渐升或渐渐降不能连续续2个点落在在X

20、2S以外不应该有有落在X3S以外的点点质量控制制图失控控后处理理操作者在在测定质质控样品品时，如如发现质质 控数数据违背背了质控控规则，应填写写失控报报告单，对失控控结果要要进行回回顾、检检查、重重复测测定，或或另取质质控品分分析，或或检查仪仪器、试试剂和和操作等等，以纠纠正失控控。平行双样样法水质分析析：1测定率要要求:每批随机机抽取10%-20%的样品进进行平行行双样测测 定，若样品品量少，应增加加平行双双样测定定比例。2允许差:参考下表表数值。加标回收收试验每批相同同基体样样品可随机抽取取10%-20%的样品品进行加加标回收收分析。观察：加加标回回收率是是否与标标准方法法中相应应的数据据相符。标准参考考物(或质控样样)对比分析析采用标准准参考物物(或质控样样)与样品同同步进进行测试试，将测测试结果果与标准准样品品参考值值相比较较，以评评价其准准确度和和检查实实验室内内是否存存在系统统误差标准物质质（referencematerial，RM）已很好地确确定了其其一种或或多种特特性的材材料或物物质，用用于校准准测量仪仪器、评评价测量量方法或或确定材材料特性性值。标准物质质的特点点有公认认的权威