《天然药物化学》习题汇总(含全部答案版)

录总论B）C.分离系数不同C）B.凝胶滤过色谱D）B.录总论B）C.分离系数不同C）B.凝胶滤过色谱D）B.极性小成分DB.无水乙醇D.萃取常数不同C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱E.氧化铝色谱C.升华性成分）C.70%乙醇D.丙酮E.介电常数不同D.挥发性成分E.水E.内脂类成

第一章

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。）

1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（

A.比重不同B.分配系数不同

2．原理为氢键吸附的色谱是（

A.离子交换色谱

3．分馏法分离适用于（

A.极性大成分分

4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（

A.30%乙醇

D）B.醋酸乙脂A）-1E）B.多肽BB.乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚E.苯＞乙醚＞甲醇C）B.观察结晶的晶形DB.苯CB.煎煮法BB.IRE)B.酮基B）3、3、3、3BD）B.醋酸乙脂A）-1E）B.多肽BB.乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚E.苯＞乙醚＞甲醇C）B.观察结晶的晶形DB.苯CB.煎煮法BB.IRE)B.酮基B）3、3、3、3B）B.叶绿素B）B.温度C.丙酮B.nmC.多糖）C.乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂C.闻气味D.测定旋光度）C.正丁醇）C.渗漉法）C.MSC.酯基C.鞣质C.时间D.正丁醇C.m/zD.酶E.选两种以上色谱D.丙酮D.连续回流法D.NMRD.甲氧基D.黄酮D.细胞内外浓度差E.乙醇D.mmE.E.E.E.醇E.皂E.E.δ

A.乙醚

6．红外光谱的单位是（

A.cm

7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（

A.蛋白质鞣质

8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（A.水＞丙酮＞甲醇D.丙酮＞乙醇＞甲醇9.与判断化合物纯度无关的是（A.熔点的测定条件进行检测10.不属亲脂性有机溶剂的是（

A.氯仿E.乙醚11.从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（

A.回流提取法蒸馏法12.红外光谱的缩写符号是（A.UVHI-MS13.下列类型基团极性最大的是（

A.醛基羟基14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（A．C6H6、CHClMe2CO、AcOEt、EtOH、H2O

B．C6H6、CHCl3、AcOEt、Me2CO、EtOH、H2O

C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHClC6H6

D．CHClAcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O

E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl

15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（

A.生物碱苷

16．影响提取效率最主要因素是（

A.药材粉碎度

B）B.两相溶剂互不溶B）B．极性梯度洗脱C）B．红外光谱A）B．氢的数目D）B．苷B）B．凝胶过滤色谱C）B．紫外光谱ABD）B．醇提水沉法pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法D．醇提丙酮沉法BDE）B．水＞乙醇＞乙酸乙酯E．水＞正丁醇＞氯仿ACE）B．红外光谱C.两相溶剂极性相同C．碱性梯度洗脱C．可见光谱C．氢的位置B）B.两相溶剂互不溶B）B．极性梯度洗脱C）B．红外光谱A）B．氢的数目D）B．苷B）B．凝胶过滤色谱C）B．紫外光谱ABD）B．醇提水沉法pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法D．醇提丙酮沉法BDE）B．水＞乙醇＞乙酸乙酯E．水＞正丁醇＞氯仿ACE）B．红外光谱C.两相溶剂极性相同C．碱性梯度洗脱C．可见光谱C．氢的位置C．苷元C．聚酰胺色谱C．质谱C．酸提碱沉法BCEE．等C．水＞石油醚＞丙酮C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱D.两相溶剂极性不同D．酸性梯度洗脱D．核磁共振光谱D．氢的化学位移D．多糖D．硅胶色谱D．红外光谱D．醇提醚沉法E.两相E．洗脱剂E．质E．氢E．鞣质E．氧E．碳谱E．明

17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（

A.两相溶剂互溶溶剂亲脂性有差异

18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（

A．洗脱剂无变化的极性由大到小变化

19．结构式测定一般不用下列哪种方法（

A．紫外光谱谱

20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（

A．碳的数目的偶合常数

21．乙醇不能提取出的成分类型是（

A．生物碱

22．原理为分子筛的色谱是（

A．离子交换色谱化铝色谱

23．可用于确定分子量的波谱是（

A．氢谱

（二）多项选择题

1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（

A．水提醇沉法胶沉淀法

2．调节溶液的A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法电点沉淀法

3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（

A．乙醚＞水＞甲醇

D．甲醇＞氯仿＞石油醚4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（A．聚酰胺色谱

ABDB．高效液相色谱法BC）B．两种溶剂不能任意互溶E．温度不同物质的溶解度发生改变BD）B．适于分离极性较大成分如苷类等B.聚酰胺ABDEB.对极性物质具有较强吸附力E.含水量越多，吸附力越小ADE）B．水的洗脱能力最强E．特别适宜于分离黄酮类化合物BEC.油脂与蜡D.挥发油与油脂B.氨基酸ABCD）B.ABDB．高效液相色谱法BC）B．两种溶剂不能任意互溶E．温度不同物质的溶解度发生改变BD）B．适于分离极性较大成分如苷类等B.聚酰胺ABDEB.对极性物质具有较强吸附力E.含水量越多，吸附力越小ADE）B．水的洗脱能力最强E．特别适宜于分离黄酮类化合物BEC.油脂与蜡D.挥发油与油脂B.氨基酸ABCD）B.氨基酸ABD）B.范德华引力ACE）B．以乙醇湿法装柱后可直接使用D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等BDEC.升华法D.透析法ABCDE）色泽ABCDEC.纸色谱法D.气相色谱法）C．水蒸气蒸馏法C．物质在两相溶剂中的分配系数不同C．适于分离脂溶性化合物C.硅藻土D.活性炭）C．丙酮的洗脱）E.氨基酸与多肽C.蛋白质C.生物碱C.化学吸附D.分子筛性E.盐析法C.熔点和熔距）E.高效液相色D．离子交换树脂法E.纤维素粉D.多糖D.有机酸E.分配系数差异D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E.皂苷E.黄酮E.A．重结晶法E．核磁共振光谱法6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（

A．两种溶剂可任意互溶D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（A．只适于分离水溶性成分如油脂、高级脂肪酸等

D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱8.液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACE

A.硅胶9.下列有关硅胶的论述，正确的是（

A.与物质的吸附属于物理吸附C.对非极性物质具有较强吸附力D.一般显酸10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理11.透析法适用于分离（

A.酚酸与羧酸B.多糖与单糖12.凝胶过滤法适宜分离（ACD

A.多肽13.离子交换树脂法适宜分离（A.肽类14.大孔吸附树脂的分离原理包括（

A.氢键吸附15．大孔吸附树脂（

A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料C．可用于苷类成分和糖类成分的分离E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16.提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（

A.回流法B.渗漉法17．判断结晶物的纯度包括（

A.晶形B.是前面四项均需要的18.检查化合物纯度的方法有（

A.熔点测定B.薄层色谱法

ACD）B．Klyne经验公式计算NMR法BDE）（B．质谱法ABEC．确定极性大小ABC）B.同位素峰位法ACDC.推算分子式D.推测结构式ABDB．求算分子式ADEB．加热电离C．酸碱电离

1H-NMRB．提供分子中氢的类型、数目E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等ACE）B．性质与剂型的关系pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂ACD）B．Klyne经验公式计算NMR法BDE）（B．质谱法ABEC．确定极性大小ABC）B.同位素峰位法ACDC.推算分子式D.推测结构式ABDB．求算分子式ADEB．加热电离C．酸碱电离

1H-NMRB．提供分子中氢的类型、数目E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等ACE）B．性质与剂型的关系pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂能用结构式表示，，装入渗漉筒中从上边添加溶剂，C．同位素峰度比法）（C．气相色谱法）D．测定荧光性质和溶解性C.HI-MS法D.EI-MS法E.）（E.推断分子构象）C．区别芳环取代D．场解析电离）在分子结构测定中的应用是（C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息C．提取分离方法D．高分辨质）（D．紫外光谱法E．解）（D．根据裂解的碎片峰推测结构E．快速原子轰击电离BC）D．活性筛选）（E．核磁共振）（E．提供分E．结构鉴定））（）19.分子式的测定可采用下列方法（A．元素定量分析配合分子量测定谱法E．13C-

20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（A．高效液相色谱法法21．测定和确定化合物结构的方法包括（

A．确定单体B．物理常数测定析各种光谱22.目前可用于确定化合物分子式的方法有（A.元素定量分析配合分子量测定CI-MS法23.MS在化合物分子结构测定中的应用是（

A.测定分子量B.确定官能团24．质谱（MS）可提供的结构信息有（A．确定分子量子中氢的类型、数目25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（

A．电子轰击电离26．氢核磁共振谱（A．确定分子量

D．判断是否存在共轭体系27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（

A．结构类型

二、名词解释

1.pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的

质的方法。

2.有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，

并具一定物理常数。

3．盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉

淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。

4.有效部位：有效成分的群体物质。

5．渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇）

从下口收集流出液的方法。

三、填空题

、、，色谱进行分离，除去中药水提取方法。、有关，溶剂可分、，介电常数；，、的差异来差异越80和，后者可沉淀、，适用于分离pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。、等。两相溶剂萃取法，沉淀法，，和和和表示。其一般规律是：极性小、，分离效果越以上时，可使；前者可沉。、、pH梯度萃取法，。三方面来、、，色谱进行分离，除去中药水提取方法。、有关，溶剂可分、，介电常数；，、的差异来差异越80和，后者可沉淀、，适用于分离pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。、等。两相溶剂萃取法，沉淀法，，和和和表示。其一般规律是：极性小、，分离效果越以上时，可使；前者可沉。、、pH梯度萃取法，。三方面来等。三种。。介电常数大。、。、和、和，和、等。和极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：

、

凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。

2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据

考虑。

3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用

液中的无机盐小分子杂质，宜采用

4．常用的沉淀法有

5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的

为

6．天然药物化学成分的提取方法有：

7．化合物的极性常以

极性强

介电常数小

8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：

等。

9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中

达到分离的；化合物的

10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达

等物质从溶液中析出。

11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是

淀

12．吸附色谱法常选用的吸附剂有

13．聚酰胺吸附色谱法的原理为

等化合物。

1．两相溶剂萃取法，沉淀法，

2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。

3.凝胶，透析法。

4.试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。

5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。

6.溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。

7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。

8.浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。

IR光谱有何作用？

9.IR光谱有何作用？

10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶

11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分

12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。

13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。

四、问答题

1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？

2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？

3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？

4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？

5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？

6．萃取操作时要注意哪些问题？

7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？

8．色谱法的基本原理是什么？

9．凝胶色谱原理是什么？

10．如何判断天然药物化学成分的纯度？

11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。

12．在研究天然药物化学成分结构中，

13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。

1.答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。2.答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇>丙酮>乙醇>甲醇>水与水互不相溶与水相混溶3.答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。4.答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。5.答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。6.答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3,以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。

2℃；元素分析通过元素分析仪完成，结糖和苷7.A氮苷C.氰苷通过测定给出化合物中除氧元素外的各硫苷

7.答：轻度乳化可用一2℃；元素分析通过元素分析仪完成，结糖和苷7.A氮苷C.氰苷通过测定给出化合物中除氧元素外的各硫苷将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。8.答：色谱法的基本原理是什么？利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。

10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。

11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。

12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。

第二章

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。)1.D2.C3.A4.A5.A6.B8．C9．C10．B11．E12．C13.B14．B15.C16．E17．A18．C19．Ａ20．C1.最难被酸水解的是（D）

A.氧苷B.

D.碳苷E.

）酒石酸碳酸钠）60%~E.酸水-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱B.三糖苷E.苷元A）A〉B〉D〉COHOHOb）B．苯胺-邻苯二甲酸试剂D．醋酐-浓硫酸试剂A）B．水溶性增加E．碱性增加CB．碳苷E．硫苷CCB．δ）酒石酸碳酸钠）60%~E.酸水-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱B.三糖苷E.苷元A）A〉B〉D〉COHOHOb）B．苯胺-邻苯二甲酸试剂D．醋酐-浓硫酸试剂A）B．水溶性增加E．碱性增加CB．碳苷E．硫苷CCB．δppm96~100E．δppm110~115C.碳酸钙B.氯仿C.双糖苷OHORHONH2cC．脂溶性大大增加）C．β-D-或α-L-苷））C．δppm100~105C.乙醚OHOOROHHOOHdOOR

A.硫酸B.

D.氢氧化钠E.

3.提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（A.热乙醇D.冷水4.以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿柱的是（）

A.四糖苷D.单糖苷5.下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（

OH

OOR

OHHO

a6.糖的纸色谱中常用的显色剂是（

A．molisch试剂C．Keller-Kiliani试剂E．香草醛-浓硫酸试剂7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（

A．酸度增加

D．稳定性增加

8．在天然界存在的苷多数为（

A．去氧糖苷

D．α-D-或β-L-苷

9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（A．1~2HzB．3~4HzC．6~8HzD．9~10HzE．11~12Hz10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（B）A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序E．糖的结构11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（E）A．PTLCB．GCC．显色剂D．HPLCE．PC12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（A．δppm90~95D．δppm106~110

B）B.醛糖苷比酮糖苷易水解D.B．α-萘酚-浓硫酸E.酚-硫酸CB.粘液质E.果胶(．硫苷CE.氰苷）B．酸E.活性炭C）B．2.5~3.5E.7.5~8.5，最难水解的苷是（Ｂ．氨基糖苷E.—去氧糖苷-葡萄糖苷水解的酶是（B．转化糖酶E.以上均可以）（B．天麻苷）（B．70%乙醇提取B）B.醛糖苷比酮糖苷易水解D.B．α-萘酚-浓硫酸E.酚-硫酸CB.粘液质E.果胶(．硫苷CE.氰苷）B．酸E.活性炭C）B．2.5~3.5E.7.5~8.5，最难水解的苷是（Ｂ．氨基糖苷E.—去氧糖苷-葡萄糖苷水解的酶是（B．转化糖酶E.以上均可以）（B．天麻苷）（B．70%乙醇提取E．在中药中加入碳酸钙）（B．选择性E．条件温和）（氮苷比硫苷易水解）C）C.蛋白质)．氮苷C．有机溶剂C．4.3~6.0A）Ｃ．羟基糖苷CC．纤维素酶）（C．芦荟苷）（C．取新鲜植物）（C．氧化性）（．萘-硫酸））（D．苦杏仁苷）（40℃发酵12小时）（）（）（E．萝卜苷）（）（）（））））

A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解

C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解

E.酚苷比甾苷易水解

14．Molisch反应的试剂组成是（A．苯酚-硫酸BD．β-萘酚-硫酸15．下列哪个不属于多糖（A.树胶D.纤维素16．苦杏仁苷属于下列何种苷类

A．醇苷BD．碳苷17．在糖的纸色谱中固定相是（

A．水

D．纤维素

18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（

A．1.0~1.5

D．6.5~7.5

19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中

Ａ．糖醛酸苷

Ｄ．2，6—二去氧糖苷

20．酶的专属性很高，可使β

A．麦芽糖酶

D．芥子苷酶（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序

号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）

1．属于氧苷的是（

A．红景天苷

2．从中药中提取原生苷的方法是（

A．沸水提取

D．甲醇提取

3．酶水解具有（A．专属性D．保持苷元结构不变4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（

B．碱水解E．剧烈酸水解）（13C-NMR

13C-NMR反应的试剂是____α萘酚和浓硫酸_____________用于鉴别____糖和苷紫色环__________。___有机相______中，从____二相水解法____。配糖体2NNHOSB．碱水解E．剧烈酸水解）（13C-NMR

13C-NMR反应的试剂是____α萘酚和浓硫酸_____________用于鉴别____糖和苷紫色环__________。___有机相______中，从____二相水解法____。配糖体2NNHOSOHHOOHC>A>D>BCH3IC．酸水解）（，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的OHOSO3KNCHOOH，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产）（端基碳原子ONCH2CHOH）（OHCH2OH）OHHOHOHCH2OHH2CCH2OHOOOOHOOHD．氧化开裂法5．确定苷键构型的方法为（A．利用Klyne经验公式计算B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。D．中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。E．中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。

二、名词解释

1.原生苷与次生苷

2.酶解

3.苷类

4.苷化位移

三、填空题：1．Molisch

___________，反应现象

_________两液面间

2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入

而获得原始苷元，该法称为

3．苷类又称

连接而成的化合物。

四、分析比较题，并简要说明理由

NH

N

CH2OHOOHHO1．ABCD酸催化水解的难→易程度：

理由：

五、完成下列反应1.某苷经箱守法甲基化（

物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。

六、问答题

1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？

2，6-去氧糖苷苯丙素类化合物2．C9．C16．D）B.Gibb’s反应E.三氯化铝反应）B.亚甲二氧基E.酮基）B.对羟基桂皮酸E.苯骈γ-吡喃酮2，6-去氧糖苷苯丙素类化合物2．C9．C16．D）B.Gibb’s反应E.三氯化铝反应）B.亚甲二氧基E.酮基）B.对羟基桂皮酸E.苯骈γ-吡喃酮）二羟基香豆素呋喃香豆素）3．A10．C17．DC.Emerson反应C.内酯环C.反式邻羟基桂皮酸C.7-羟基香豆素4．C11．C18．C5．A12．B19．D6．C13．A20．E7．A14．C1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：

﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。

第三章

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）、

1．D

8．B

15．B

1．鉴别香豆素首选的显色反应为（

A.三氯化铁反应

D.异羟肟酸铁反应

2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（A.甲氧基D.酚羟基对位的活泼氢

3．香豆素的基本母核为（

A.苯骈α-吡喃酮

D.顺式邻羟基桂皮酸

4.下列香豆素在紫外光下荧光最显着的是（

A.6-羟基香豆素B.8-

D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E.

5．Labat反应的作用基团是（

B.内酯环E.酚羟基对位的活泼氢）B.亚甲二氧基E.酮基）B.连翘苷E.牛蒡子苷）B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺D.三氯化铁—铁氰化钾）B.黄色E.褐色B.内酯环E.酚羟基对位的活泼氢）B.亚甲二氧基E.酮基）B.连翘苷E.牛蒡子苷）B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺D.三氯化铁—铁氰化钾）B.黄色E.褐色１B.甲基E.醛基）B.顺式邻羟基桂皮酸E.醌式结构）B.呋喃香豆素E.4-苯基香豆素）B.香豆素的苷类）B.在碱性条件下C.先碱后酸在中性条件下B）

D）A.C.芳环C.内酯环C.厚朴酚C.蓝色）C.甲氧基C.反式邻羟基桂皮酸C.吡喃香豆素游离呋喃香豆素类C.连翘B.五味子C.牛蒡子游离吡喃香豆素D.酚羟基

6．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（

A.甲氧基

D.酚羟基对位的活泼氢

7．下列化合物属于香豆素的是（

A.七叶内酯D.五味子素

8．Gibb′s反应的试剂为（

A.没食子酸硫酸试剂

C.4-氨基安替比林-铁氰化钾

E.醋酐—浓硫酸

9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（

A.红色

D.绿色

10．香豆素的HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（

A.羟基

D.羟甲基

11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（

A.脱水化合物D.脱羧基产物

12．补骨脂中所含香豆素属于（

A.简单香豆素

D.异香豆素

13.有挥发性的香豆素的结构特点是（A.游离简单香豆素D.香豆素的盐类E.14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（A.在酸性条件下D.先酸后碱E.15．下列成分存在的中药为（

16．下列结构的母核属于（D.叶下珠E.细辛

OD.双环氧木脂素E.环木脂素3）B.光敏作用E.镇咳作用6位的位置正确的是（A.是第6位B.是第6位O）五味子素C.和厚朴酚EOD.双环氧木脂素E.环木脂素3）B.光敏作用E.镇咳作用6位的位置正确的是（A.是第6位B.是第6位O）五味子素C.和厚朴酚E）B）B．秦皮E．牛蒡子）B．Gibb′s反应E．Molish反应）B．有挥发性E．可溶于冷水）B．羟基香豆素显蓝色荧光D．7位羟基取代，荧光增强）A.简单木脂素B.C.解痉利胆作用）是第6位C.O牛蒡子苷CC．补骨脂C．Emerson反应C．升华性单环氧木脂素是第6位H3COC.环木脂内酯OROOCH17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（

A.抗菌作用D.抗维生素样作用18．香豆素结构中第DECD.是第6位E.BA19．下列成分的名称为（OHOH

A.连翘酚B.D.厚朴酚E.

20．能与Gibb′s试剂反应的成分是（

A

DE（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．下列含木脂素类成分的中药是（

A．白芷

D．五味子

2．七叶苷可发生的显色反应是（

A．异羟肟酸铁反应

D．三氯化铁反应

3．小分子游离香豆素具有的性质包括（

A．有香味

D．能溶于乙醇

4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（

A．香豆素母体有黄色荧光

C．在碱溶液中荧光减弱

E．呋喃香豆素荧光较强

5．游离木脂素可溶于（

B．水E．苯）B．活性炭脱色法E．分馏法）B．Gibb′s反应E．Molish反应）B．有挥发性E．可溶于水）B．5%磷钼酸乙醇溶液E．异羟肟酸铁试剂）B．光敏活性E．抗凝血作用。连接方式有（7-O-7’环合8-O-7’环合）B．香豆素E．生物碱）B．七叶苷E．6,7-呋喃香豆素）B．甘草E．厚朴）B．碱溶酸沉法）B．酸性氧化铝E．活性碳C．氯仿C．碱溶酸沉法C．Labat反应C．有荧光性C．10%硫酸乙醇溶液B．水E．苯）B．活性炭脱色法E．分馏法）B．Gibb′s反应E．Molish反应）B．有挥发性E．可溶于水）B．5%磷钼酸乙醇溶液E．异羟肟酸铁试剂）B．光敏活性E．抗凝血作用。连接方式有（7-O-7’环合8-O-7’环合）B．香豆素E．生物碱）B．七叶苷E．6,7-呋喃香豆素）B．甘草E．厚朴）B．碱溶酸沉法）B．酸性氧化铝E．活性碳C．氯仿C．碱溶酸沉法C．Labat反应C．有荧光性C．10%硫酸乙醇溶液C．强心作用）B．9-O-9’环合E．8-O-9’环合C．蒽醌C．7,8-呋喃香豆素C．补骨脂C．乙醚提取法C．碱性氧化铝C．7-O-9’环合

D．乙醚

6．香豆素类成分的提取方法有（

A．溶剂提取法

D．水蒸气蒸馏法

7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（

A．异羟肟酸铁反应

D．三氯化铁反应

8．属于木脂素的性质是（

A．有光学活性易异构化不稳定

D．能溶于乙醇

9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（

A．1%茴香醛浓硫酸试剂

D．三氯化锑试剂

10．香豆素类成分的生物活性主要有（

A．抗菌作用

D．保肝作用

11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，

A．

D．

12．水飞蓟素的结构，同时属于（

A．木脂素

D．黄酮

13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（

A．七叶内酯

D．白芷素

14．下列含香豆素类成分的中药是（

A．秦皮D．五味子15．提取游离香豆素的方法有（

A．酸溶碱沉法D．热水提取法E．乙醇提取法16．采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（

A．硅胶D．中性氧化铝

）B．5，7-二羟基香豆素E．6-羟基香豆素7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（B．Gibb′s反应E．醋酐-浓硫酸反应）B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素D．6-甲氧基香豆素）B．5、6、8位可有含氧基团存在6、8位3、7）B．5，7-二羟基香豆素E．6-羟基香豆素7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（B．Gibb′s反应E．醋酐-浓硫酸反应）B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素D．6-甲氧基香豆素）B．5、6、8位可有含氧基团存在6、8位3、7位）（B．6-甲氧基香豆素E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素蓝或紫色内酯环结构，在碱水中可水解开环，加又环合成难溶于水的内酯_____简单______、___环________、______联苯_____、__聚木C．7，8-二羟基香豆素）C．Emerson反应E．七叶苷）（C．5，6，7-三羟基香豆素荧光，在而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别）（碱性）（溶液中，荧光更为显）

A．6，7-二羟基香豆素D．3,6–二羟基香豆素18．区别6，7-呋喃香豆素和

A．异羟肟酸铁反应D．三氯化铁反应19．Gibb′s反应为阴性的化合物有（

A．7，8-二羟基香豆素C．6，7-二羟基香豆素20．简单香豆素的取代规律是（

A．7位大多有含氧基团存在C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等D．异戊烯基常连在E．异戊烯基常连在21．Emerson反应为阴性的化合物有（

A．7，8-二羟基香豆素D．七叶苷

二、名词解释1．香豆素

2．木脂素

三、填空题

1．羟基香豆素在紫外光下显着。2．香豆素及其苷在碱性条件下，能与盐酸羟胺作用生成异羟肟酸。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为红色配合物，此性质可用于鉴别或分离。

3.游离香豆素及其苷分子中具有酸和提取分离。4．香豆素是一类具有_苯骈a-吡喃酮__母核的化合物。它们的基本骨架是

____________。5．按香豆素基本结构可分为____简单。。_______、___呋喃。。________、______吡喃。。_____、___双。。________、异。。性质的补骨脂内酯为____呋喃香豆素_______类结构。6．木脂素的基本结构可分为质素_________、

___________和___________。_____蓝色_____荧光，在_____碱性__溶液中，荧光更为显着。、、___________和___________。_____蓝色_____荧光，在_____碱性__溶液中，荧光更为显着。、、等。_挥发性，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。1H-NMR

。试剂。7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，七叶内酯，七叶测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)，经酸水解得葡萄A生7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在____伞形科_______科、___芸香科________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有_____含氧基团______。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。8．常见含木脂素的中药有___________、___________、___________、___________等。五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。9．香豆素常用提取分离方法有___________，___________，___________。溶剂提取法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为苷。11．羟基香豆素在紫外光下显12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是15．小分子的香豆素有16．一香豆素单糖苷经糖，其苷键端基的构型为

11．蓝色，碱性。12．7-O-7’，9-O-9，7-O-9’。13．936cm-1，Labat14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。15．挥发性。16．β构型。四、鉴别题

1．分别取6，7-呋喃香豆素和

Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为

2答：A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用

成红色化合物，B不产生颜色。

3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb′s试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。五、问答题

1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。

6，7-二羟基香豆素和O与BOHOB-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。并说明提取分离时应注意的问题。脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取Rf值大小顺序。R=OHR=H醌类化合物2．E9．B16．B23．D7-羟基-8-甲氧基香豆素OHOO葡萄糖OC而后（4脱氢鬼臼毒素3．D10．B17．A24．EHOHO4．B11．C18．A25．EOO5．C12．C19．C6，7-二羟基香豆素和O与BOHOB-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。并说明提取分离时应注意的问题。脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取Rf值大小顺序。R=OHR=H醌类化合物2．E9．B16．B23．D7-羟基-8-甲氧基香豆素OHOO葡萄糖OC而后（4脱氢鬼臼毒素3．D10．B17．A24．EHOHO4．B11．C18．A25．EOO5．C12．C19．COO6．B13．C20．AHO7．B14．A21．EOO试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁

反应式：反应结果：异羟肟酸铁而显红色。应用：鉴别有内酯结构的化合物。

四、鉴别题

1．用化学方法鉴别HOHO

2．

A

HO

3．

A

将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α用Emerson试剂鉴别产生红色的是B。

五、问答题

1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，

点）

2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。

3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的

鬼臼毒素

脱氧鬼臼毒素

第四章

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）

1．A

8．B

15．C

22．B

5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（B.E.1个羰基峰的化合物是（B.大黄酚E.羟基茜草素DB.）24～28cm-140～57cm-1处为一个吸收峰）B.萘醌类E.二蒽醌类5%Na2CO3水溶液萃取可得到（B．有1个β-羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌）OHE．氧化蒽醌C.强心苷）B.5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（B.E.1个羰基峰的化合物是（B.大黄酚E.羟基茜草素DB.）24～28cm-140～57cm-1处为一个吸收峰）B.萘醌类E.二蒽醌类5%Na2CO3水溶液萃取可得到（B．有1个β-羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌）OHE．氧化蒽醌C.强心苷）B.萘醌类E.二蒽醌类）B．苯环的β-位E．在醌环上A）C.）C.大黄素甲醚）C.C.菲醌类）C．有2个α-羟基蒽醌OHCH2OHA．二蒽酚黄酮苷C.菲醌类C．在两个苯环的B．蒽酮α或β位C．大黄素型

A.

D.

2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有

A.大黄素

D.茜草素3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（A.D.E.4.1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（

A.1675cm-1处有一强峰B.1675～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距C.1678～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距D.在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1E.在1580cm-15．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（

A.苯醌类

D.蒽醌类

6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷

A．带1个α-羟基蒽醌

D．1，8二羟基蒽醌7．芦荟苷按苷元结构应属于（

HO

glu

D．茜草素型8．中草药水煎液有显着泻下作用，可能含有A.香豆素B.蒽醌苷D.皂苷E.9．中药紫草中醌类成分属于（

A.苯醌类D.蒽醌类10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（

A．一个苯环的β-位

D．一个苯环的α或β位

12．C16．B23．DB.茜草素型蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物B.大黄素葡萄糖苷E.大黄酸葡萄糖苷B.大黄酚E.芦荟苷）B．1，8-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌Mg(Ac)B．1，4-二羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌）B．无色亚甲蓝试验E．对亚硝基二甲基苯胺反应5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（B.5％NaHCOB.E.）B.蒽酮类-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf）B.香豆素E.12．C16．B23．DB.茜草素型蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物B.大黄素葡萄糖苷E.大黄酸葡萄糖苷B.大黄酚E.芦荟苷）B．1，8-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌Mg(Ac)B．1，4-二羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌）B．无色亚甲蓝试验E．对亚硝基二甲基苯胺反应5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（B.5％NaHCOB.E.）B.蒽酮类-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf）B.香豆素E.大黄素）B.大黄素E.芦荟苷）13．C17．A24．EC.二蒽酮衍生物C.番泻苷AC.番泻苷AC．1，2–二羟基蒽醌2呈蓝～蓝紫色的是（C．1，2-二羟基蒽醌C．活性次甲基反应）C.3C.C.羟基蒽醌类值最大的为（A）C.强心苷C.番泻苷14．A18．A25．E）D.水溶液萃取，碱水层的成分是19．CE.20．A21．E

15．C

22．B11．番泻苷A属于

A.大黄素型蒽醌衍生物D.二蒽醌衍生物12．下列化合物泻下作用最强的是

A.大黄素D.大黄素龙胆双糖苷13．下列蒽醌有升华性的是

A.大黄酚葡萄糖苷D．大黄素龙胆双糖苷14．下列化合物酸性最强的是（

A．2，7-二羟基蒽醌

D．1，6-二羟基蒽醌

15．羟基蒽醌对

A．1，8-二羟基蒽醌

D．1，6，8-三羟基蒽醌

16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（

A．菲格尔反应D．醋酸镁反应17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的

A.

18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用

A.D.19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（A.羟基蒽酮类D.二蒽酮类E.羟基蒽酚类20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯21．能与碱液反应生成红色的化合物是（A.黄芩素D.皂苷22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（A.大黄酚D.大黄素甲醚23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（

B.两个苯环的-α位E.在醌环上.与α-萘3B.E.）B.C7-C710-C102．AD7．BCD12．BCD17．ACDE-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（24～28cm-1范围）（B.巴豆）（B.230nmE.410nm）（B.萘醌E.蒽酮用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）B．1,3-二羟基E．1,4,6-三羟基）（B.有[M-CO]峰E.未见分子离子峰C.在两个苯环的α或β位B.两个苯环的-α位E.在醌环上.与α-萘3B.E.）B.C7-C710-C102．AD7．BCD12．BCD17．ACDE-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（24～28cm-1范围）（B.巴豆）（B.230nmE.410nm）（B.萘醌E.蒽酮用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）B．1,3-二羟基E．1,4,6-三羟基）（B.有[M-CO]峰E.未见分子离子峰C.在两个苯环的α或β位中不溶解。此成分为C.4-C43．AD8．ACD13．BCE18．ABC）（）（C.补骨酯）（C.262~295nm）（C.菲醌）（C．1,3，4-三羟基）（C.有[M-2CO]峰C.C4．AB9．ABCE14．BCD19．BCE）（）（）（）（）（）（6-C65．BCDE10．ACDE15．DE20．AD）（）（）（）（）（）（）（））））））D.一个苯环的α或β位24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO

A.D.25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（A.C1-C1D.CE.C（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．ABCDE6．ABCD11．ABD16．BE

1．下列属于大黄素

A.与醋酸镁反应呈紫红色

B.与Molish试剂有阳性反应

C.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰

D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在

E.可溶于5％的Na2CO3水溶液中2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（

A.虎杖D.蕃泻叶E.秦皮3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（

A.240~260nm

D.305~389nm

4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（

A.苯醌

D.蒽醌

5．下列蒽醌的乙醚溶液，（

A．1,8-二羟基

D．1,8-二羟基3-羧基

6．游离蒽醌母核质谱特征是（

A.分子离子峰多为基峰

D.双电荷离子峰

）（24～28cm-1范围）（B.羟基蒽酮E.二蒽酮类）（B.胡桃醌A）（B.氧化铝E.葡聚糖凝胶）（B.茜草科E.唇形科）（B.蒽酚E.羟基蒽醌苷-羟基的化合物有（B．1,3-二羟基E．1,4,6-三羟基）（B.IR光谱E.菲格尔反应）（B.分步结晶法E.硅胶柱色谱AB.难溶于水E.有较强的扩张冠状动脉作用）（B.查耳酮E.菲醌）（）（C.大黄素型）（C.丹参新醌甲E.）（24～28cm-1范围）（B.羟基蒽酮E.二蒽酮类）（B.胡桃醌A）（B.氧化铝E.葡聚糖凝胶）（B.茜草科E.唇形科）（B.蒽酚E.羟基蒽醌苷-羟基的化合物有（B．1,3-二羟基E．1,4,6-三羟基）（B.IR光谱E.菲格尔反应）（B.分步结晶法E.硅胶柱色谱AB.难溶于水E.有较强的扩张冠状动脉作用）（B.查耳酮E.菲醌）（）（C.大黄素型）（C.丹参新醌甲E.信筒子醌）（C.聚酰胺）（C.禾本科）（C.蒽酮）（C．1,3，4-三羟基）（C.UV光谱）（C.氧化铝柱色谱的说法有（C.能发生菲格尔反应）（C.萘醌）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）））））））（）））（）））（）

A.与醋酸镁反应呈紫红色

B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰

C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在

D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中

E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色

8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（

A.羟基蒽醌

D.茜草素型

9．具有对醌结构的成分是（

A.紫草素

D.丹参醌Ⅱ

10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（

A.硅胶

D.磷酸氢钙

11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（

A.蓼科D.豆科12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（A.羟基蒽醌类D.二蒽酮13．下列结构中具有βA．1,8-二羟基

D．1,8-二羟基3-羧基

14．区别大黄酚与大黄素的方法（A.醋酸镁反应D.1HNMR谱15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（

A.pH梯度分离法D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合16．下列符合丹参醌ⅡA.有明显的泻下作用D.能与醋酸镁反应变红色17.醌类成分按结构分类有（A.苯醌D.蒽醌

）（C.大黄素2呈蓝紫色的是（B.1,2-二羟基E.1,5,6-三羟基）（-羟基大。2．大黄素型蒽醌羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮）（）（C.1,3，4-三羟基）（）（）（C.大黄素2呈蓝紫色的是（B.1,2-二羟基E.1,5,6-三羟基）（-羟基大。2．大黄素型蒽醌羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮）（）（C.1,3，4-三羟基）（）（）（）（）（）（）（））（））

A.番泻苷AB.大黄酸D.大黄酚E.大黄素甲醚19.羟基蒽醌对Mg(Ac)

A.1,8-二羟基

D.1,4,8三羟基

20．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（A.α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。

B.β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。

C.β-羟基的空间位阻作用比α

D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。

E.上述原因均不是。

二、名词解释1．醌类

三1．2、24~38

2．蒽酚、蒽酮、蒽醌。

3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌

4．蒽醌、萘醌、菲醌

5．大黄素型、茜草素型

6．将苷水解成苷元

7．硅胶、大黄酚

8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构

9．M-CO、M-2CO

10．COOH、β-OH、α-OH

11．对亚硝基而甲基苯胺

12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌

13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基

14．

15．酚羟基、碱水

16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素

个峰，两峰频率之差在范围中。蒽酮、醌类，紫草素属于，羟基蒽醌可分为将苷转化成苷。，最先洗脱下来的。nm，第Ⅱ峰波nm，第Ⅲ峰波长为nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中部分引起的。m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的5％NaHCO溶液的成分结构中应有5％Na2CO3溶液的成分结构中应有基团。。、、结构，产生蓝～蓝紫色；具有的结构，产生橙红～红色。O三大类。羟基蒽醌、蒽酚、蒽酮、二蒽酮类较多，但他们在贮藏过程中可被氧苯醌醌类，丹参醌类属于大黄素型个峰，两峰频率之差在范围中。蒽酮、醌类，紫草素属于，羟基蒽醌可分为将苷转化成苷。，最先洗脱下来的。nm，第Ⅱ峰波nm，第Ⅲ峰波长为nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中部分引起的。m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的5％NaHCO溶液的成分结构中应有5％Na2CO3溶液的成分结构中应有基团。。、、结构，产生蓝～蓝紫色；具有的结构，产生橙红～红色。O三大类。羟基蒽醌、蒽酚、蒽酮、二蒽酮类较多，但他们在贮藏过程中可被氧苯醌醌类，丹参醌类属于大黄素型nm，第Ⅳ峰波长为部分引起的，第3基团；可溶于、、对二酚羟基。根据其氧化还原以及聚合情况不同、和茜草素型nm，5%NaOH溶液的成分结构、等。结构，产生红～紫红色；,萘醌两种、两个、等。蒽醌类的主要生物活性菲醌四种类

18．苯醌和萘醌

19．碱性、活性次甲基试剂

20．COOH、β-OH、α-OH、填空题

1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有2．新鲜大黄中含有蒽酚、化成为蒽醌。3.醌类化合物主要包括蒽醌型。4．中药虎杖中的醌属于醌类。5．根据分子中羟基分布的状况不同类型。6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是元7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为是8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为长为第五峰为Ⅴ、Ⅲ峰是由9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现强峰，两峰分别是和。10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于基团；可溶于中应有11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有有13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有邻二酚羟基苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基O

14.天然蒽醌类的基本母核是可分为、和

基,、以上。类成分。条件下，与排列是含B，溶解后溶液不变红A、B、DE,不反应的是COO与B可溶于、COOHO-gluOOHOC碱、＞含与水、a-OHO溶液中,加酸酸基,、以上。类成分。条件下，与排列是含B，溶解后溶液不变红A、B、DE,不反应的是COO与B可溶于、COOHO-gluOOHOC碱、＞含与水、a-OHO溶液中,加酸酸＞含化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有。大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的和19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序B-OH。7．硅胶、大黄酚8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构9．M-CO、M-2CO10．COOH、β-OH、α-OH11．对亚硝基而甲基苯胺12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基14．羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15．酚羟基、碱水16．17．4.118．苯醌和萘醌19．碱性、活性次甲基试剂20．COOH、β-OH、α-OH、填空题四、鉴别题1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是色的为A。3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是BOH

OH

1．

A

A绿色可鉴别AB/醋酸镁A红色，BOOOH与BB，溶解后溶液不变红色的为OOObHOOHOOHOHOcOHOdOOeO-glA绿色可鉴别AB/醋酸镁A红色，BOOOH与BB，溶解后溶液不变红色的为OOObHOOHOOHOHOcOHOdOOeO-gluOOHO-gluO橙色可鉴别。

OHOH

H3C2．

A

答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是A。

OH

OH

3．a五、问答题1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。蒽醌类、蒽酚类、蒽酮类、二蒽酮类。3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。A.1，4，7-三羟基蒽醌B.1，5-二OH-3-COOH蒽醌C.1，