2023版高三一轮总复习化学（苏教版）第5部分 大阶段高考总结5有机化学基础

本阶段涉及的内容比较多，在高考试题中呈现两种题型——选择题和非选择题。选择题主要考查角度有：①有机物的组成、结构性质和应用，②同分异构体的判断和数目确定，③陌生有机物的组成、结构与性质；非选择题考查方向以有机合成路线为载体考查有机推断与合成，主要考查角度有：①有机合成路线中转化反应类型和反应方程式书写，②限定条件下的同分异构体的书写与数目确定，③有机合成路线的设计等。eq\a\vs4\al(陌生有机物的结构与性质)【典例1】药物瑞德西韦对新型冠状病毒有明显的疗效，研究发现是合成该药物中间体的关键物质，下列关于该物质的说法错误的是()A．分子式为C8H7NO5B．能发生取代反应、加成反应C．苯环上的一氯代物有两种D．1mol该物质和足量NaOH溶液反应，最多消耗1molNaOHD[由该物质的结构简式可知，该物质的分子式为C8H7NO5，A项正确；该物质含有酯基，可以发生取代反应，含有苯环，苯环可以和氢气发生加成反应，B项正确；两个取代基在苯环上处于对位，属于对称结构，苯环上有两种等效氢原子，所以苯环上的一氯代物有两种，C项正确；苯环所连酯基可以与NaOH溶液发生水解反应，生成的酚羟基也可以和NaOH反应，故1mol该物质可以消耗2molNaOH，D项错误。]1．科学家在提取中药桑白皮中的活性物质方面取得重大进展，其中一种活性物质的结构简式如图所示，下列说法错误的是()A．该物质碳原子上的一氯取代物有8种B．该物质含有4种官能团C．该物质能使酸性KMnO4溶液褪色D．1mol该物质最多消耗5molNaOHA[该物质碳原子上共有如图所示7种类型的氢原子，故一氯取代物共有7种，A项错误；该物质含有碳溴键、酚羟基、碳碳双键、醚键4种官能团，B项正确；该物质含有碳碳双键，能使酸性KMnO4溶液褪色，C项正确，1mol该物质含有3mol酚羟基、1mol碳溴键，其中溴原子水解后得到的酚羟基能继续与NaOH反应，故最多消耗5molNaOH，D项正确。]2．(2021·济南模拟)我国科学家实现了首例基于苯炔的高效不对称催化，为构建手性化合物提供了一种简便的方法。下列说法错误的是(—Ph为苯基)()A．苯炔中所有原子共平面B．该反应为加成反应C．化合物M中碳原子有2种杂化方式D．化合物N中含有2个手性碳原子D[根据苯、乙炔中所有原子共平面，可推知苯炔中所有原子共平面，A项正确；该反应的产物只有一种，由N、M与苯炔的分子式可知该反应为加成反应，B项正确；化合物M中饱和碳原子和酮羰基碳原子的杂化类型分别为sp3、sp2，共2种杂化方式，C项正确；手性碳原子为连有4个不同原子或基团的饱和碳原子，化合物N中只有如图中*所示的1个手性碳原子，D项错误。］限定条件下的同分异构体书写【典例2】(1)X与D(HC≡CCH2COOC2H5)互为同分异构体，且具有完全相同的官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢原子，其峰面积之比为3∶3∶2，写出3种符合上述条件的X的结构简式：。(2)具有一种官能团的二取代芳香族化合物W是E()的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，W共有种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。[解析](1)根据题设条件可知，X中含有2个—CH3、1个碳碳三键、1个酯基、1个—CH2—，则符合条件的X的结构简式如下：。(2)W具有一种官能团，不是一个官能团；W是二取代芳香族化合物，则苯环上有两个取代基，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，说明1个W分子中含有2个羧基。则有4种组合：①—CH2COOH、—CH2COOH；②—COOH、—CH2CH2COOH；③—COOH、—CH(CH3)COOH；④—CH3、—CH(COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系，W共有12种结构。在核磁共振氢谱上只有3组峰，说明分子是对称结构，结构简式为。[答案](1)1.确定同分异构体的常用方法(1)由烃基异构体数目确定，如—C4H9有4种，C4H9Cl有4种。(2)等效氢法：分子中有几种等效氢原子就有几种一元取代产物。(3)换元法：如C6H8Cl6与C6H6Cl8同分异构体数目相同。(4)定一移一法：确定二元或多元取代产物。2．限定条件下同分异构体确定的思路3．有机物的同分异构体中符合下列条件的有种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱中有四组峰的有机物的结构简式为(写一种即可)。①含有苯环②只含一种含氧官能团③1mol该有机物可与3molNaOH反应[解析]的同分异构体中含有苯环，只含一种含氧官能团，1mol该有机物可与3molNaOH反应，符合条件的同分异构体是含有3个羟基的酚类有机物，烃基支链可为—CH2CH3或两个—CH3；当苯环上3个羟基相邻()时，乙基在苯环上有两种情况，两个甲基在苯环上也有两种情况；当苯环上3个羟基中2个相邻()时，乙基在苯环上有三种情况，两个甲基在苯环上也有三种情况；当苯环上3个羟基相间()时，乙基、两个甲基在苯环上各有一种情况，故符合条件的同分异构体有12种。其中核磁共振氢谱中有四组峰，即有四种不同化学环境的氢原子的结构简式为。[答案]12(任写一种)eq\a\vs4\al(指定产物的有机合成路线设计)【典例3】化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香族化合物A制备H的一种合成路线如下：已知：①RCHO＋CH3CHOeq\o(→,\s\up9(NaOH/H2O),\s\do9(△))RCH=CHCHO＋H2O②写出用环戊烷和2­丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。[解析]根据已知②，环戊烷需要先转变成环戊烯，再与2­丁炔发生加成反应即可连接两个碳链，再用Br2与碳环上双键加成即可，即路线图为[答案]1．常见的有机物衍变关系2．有机合成路线设计的几个关键(1)熟练掌握常见衍变关系。(2)灵活理解新信息的原理。(3)分析可以采用逆向推导、正向推导或正、逆两向推导的方法确定大体的中间物质。(4)根据中间物质及转化原理寻找题中合成路线中的相似转化，进而确定转化原理及条件。4．(2021·济南高三模拟，节选)酯类物质I是一种光刻胶，是微电子技术中微细图形加工的关键材料之一，还可以应用于印刷工业。近年来大规模和超大规模集成电路的发展，更是大大促进了光刻胶的研究开发和应用。其合成路线设计如下：(部分试剂和产物略去)根据已有知识并结合相关信息，写出以2­丙醇和乙醛为原料，制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。[答案]5．(2021·长沙明德中学高三三模)G(异戊酸薄荷醇酯)是一种治疗心脏病的药物，可由A(分子式为C7H8O，能与FeCl3溶液发生显色反应)和烯烃D(分子式为C4H8)等为原料制取，合成路线如下：请回答下列问题：(1)A的名称为，A→B的化学类型为。(2)F中官能团名称。(3)D的结构简式为。(4)B→C的化学方程式为。(5)化合物H是B的同分异构体，满足苯环上只有1个取代基且不能与金属Na反应产生H2，H共有种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为9∶2∶2∶1的结构简式为。(6)已知：R1CHO＋R2CH2CHOeq\o(→,\s\up9(稀NaOH溶液),\s\do9(△))。正戊醛可用作香料、橡胶促进剂等，写出以乙醇为原料制备CH3(CH2)3CHO的合成路线流程图(无机试剂任用)。[解析]由G的结构简式可知，C、E发生酯化反应生成G,C、E分别为、(CH3)2CHCH2COOH种的一种，A分子式为C7H8O，能与氯化铁溶液发生显色反应，则说明A中含有酚羟基和甲基，根据G的结构简式可看出A为，A与丙烯发生加成反应生成B为，B与氢气发生加成反应生成C为，则E为(CH3)2CHCH2COOH，D为(CH3)2C=CH2。(5)B为，化合物H是B的同分异构体，满足苯环上只有1个取代基且不能与金属Na反应产生H2，则该结构中不含有羟基，取代基为—OCH2CH2CH2CH3、—OCH(CH3)CH2CH3、—OCH2CH(CH3)CH3、—OC(CH3)3、—CH2—O—CH2CH2CH3、—CH2—O—CH(C