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文档简介
.天然药物化学习题集.〔应用化学、化学教育专业用〕目录〔考试占80%〕第一章总论……………第二章糖和甙类………第三章苯丙素类………第四章醌类化合物……第五章黄酮类化合物……第六章鞣质……………第七章萜类挥发油……第八章三萜及其甙类…第九章甾体及其甙类…第十章生物碱…………第一章总论一、选择题〔选择一个确切的答案〕1、液相色谱别离效果好的一个主要原因是:BA、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成:BA、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液3、纸上分配色谱,固定相是:CA、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是:AA、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法5、某化合物用氧仿在缓冲纸层桥上展开,其Rf值随PH增大而减小这说明它可能是:B
A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、两性化合物6、离子交换色谱法,适用于以下〔B〕类化合物的别离A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于〔B〕的别离,硅胶色谱一般不适合于别离〔B〕A、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物三、用适当的物理化学方法区别以下化合物..word.zl...OH
OHOH
OHOCH3OOHOOOOHOOHB
AOOHOOHOHOOOgluOOORhaD
C苷先洗下,次序:异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇〔P62〕四、填空试画出利用PH梯度萃取别离酸、碱、中性物质的模式图某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物假设干。通过离子交换树脂能根本别离:..word.zl...水提液〕〕用洗稀))五、答复以下问题1、将以下溶剂按亲水性的强弱顺序排列:1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯2、请将以下溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进展排序〔P63〕A、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸胺ABCD3.萃取操作中假设已发生乳化,应如何处理?4、“水提醇沉〞和“醇提水沉法〞,各除去什么杂质?保存哪些成分?5、如何判断化合物和溶剂的极性?6、别离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?硅胶:氧化铝:聚酰胺7、简述天然药物化学研究的作用❖1.探索天然药物治病的原理❖2.扩大天然药物的资源❖3.减低原植物毒性,并提高疗效❖4.进展新化合物的研究导致化学合成或构造改造❖5.控制天然药物及其制剂的质量8、选择一个化合物的重结晶条件时的根本思路是什么?1、结晶溶剂的选择❖对所需成分的溶解度随温度不同而有显著的差异,选择溶剂的沸点不宜太高,不产生化学反响。对杂质来说,在该溶剂中应不溶或难溶。❖参考同类型化合物的结晶条件,参考“相似相溶〞的规律加以考虑。..word.zl...❖溶剂的沸点应低于化合物的熔点,应低于结晶时的温度。❖选择混合溶剂,要求低沸点溶剂对物质的溶解度大、高沸点溶剂对物质的溶解度小易到达过饱和状态有利于结晶的形成。❖重结晶常需要采用两种不同的溶剂分别结晶。2、常用重结晶体系:单溶剂体系:苯,氯仿,乙酸乙酯,乙醇,甲醇,水混合体系:乙酸乙酯—乙醇,乙醇—水,甲醇—水9、1.如何选择一个混合物的硅胶色谱条件,2.硅胶色谱中那些因素影响Rf值?3.假设一种物质在硅胶薄层色谱中,以氯仿-甲醇=5:1展开时的Rf值为0.8,应如何选择一种条件使Rf值约为硅胶活度(含水量),洗脱剂的极性,化合物极性。10、计算C10H11ON的不饱和度(环加双键数)11、简述天然中药活性成分研究的一般途径12、凝胶色谱法的别离原理如何?大分子与小分子哪个先被洗脱下来?为什么?六、解释以下名词液滴逆流色谱〔DCCC〕、FAB-MS、HR-MS,pH梯度萃取,RP-C8和RP-C18第二章糖和苷类一、选择题..word.zl...A.2C2CNOSOK3SBN2NC.ONNOOHD.E.OO23CO1、属于碳苷的是〔C〕2、以下对吡喃糖苷最容易被酸水解的是〔B〕A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷3、采用Smith降解C—苷时哪些糖构成的苷降解产物是丙三醇ABCA、葡萄糖B、甘露糖C、半乳糖D、鼠糖ABC为己糖天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是〔B〕A、糖醛酸苷B、氨基糖苷C、羟基糖苷D、2,6—二去氧糖苷难易顺序:氨基糖苷>羟基糖苷>3,去氧糖苷>2,去氧糖苷>二去氧糖苷,糖醛酸苷碱水容易〔P171〕5、用0.02—0.05N盐酸水解时,以下苷中最易水解的是〔A〕A、2—去氧糖苷B、6—去氧糖苷C、葡萄糖苷D、葡萄糖醛酸苷6、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在以下条件下稳定〔A〕A、碱性B、酸性C、中性D、酸碱性中均稳定7、Smith裂解法所使用的试剂是〔C〕A、NaIOB、NaBH4C、AB均是D、AB均不是〔P174〕
二、填空题1、某苷类化合物中糖局部为一双糖,1—6相连。用过碘酸氧化,应消耗〔2〕克分子过碘酸。2、苷类的酶水解具有〔专属〕性,是缓和的水解反响。3、凡水解后能生成〔糖〕和〔非糖〕化合物的物质,都称为苷类如芸香苷加酸水解生成〔槲皮素〕、〔葡萄糖〕和〔鼠糖〕。4、Molish反响的试剂是〔萘酚-硫酸显色试剂〕用于鉴别〔苷类〕,反响现象是〔紫色环〕。
三、简述以下各题1、解释以下名词含义:苷糖与非糖生成的化合物、苷元苷中非糖生成的局部、苷键糖与非糖生成的键、原生苷苷在植物活体原来
的构造形式、次生苷原生苷在提取、水解等过程中产生的比原生构造中少了假设干个糖的次生化合物、低
聚糖少数假设干个糖聚合物、多聚糖多个糖聚合物、苷化位移2、什么是苷类化合物?该类化合物有哪些共性?糖与非糖生成的化合物。含糖,亲水至水溶性,旋光性,固体,吸湿。
〔1〕简述甙的构造研究流程〔5分〕一、物理常数的测定..word.zl...二、分子式的测定三、甙元和单糖的鉴定(水解,中和,萃取或滤出甙元)1、苷元的构造鉴定2、甙中糖的种类鉴定(水解后母液与标准糖比照)3、甙中糖数目的测定(水解母液用以上方法定量)四、甙元和糖、糖和糖之间连接位置确实定1、甙元和糖之间连接位置确实定2、糖和糖之间连接位置确实定五、糖糖之间连接顺序确实定六、甙键构型确实定四、推测构造化合物H—NMRI用AgO/CHI反复甲基化得II。II用70%/HCl回流得苷元〔5α—H,20βF,
22αFF环的意思,25αF—螺旋甾烷2—α—甲氧基3β醇〕和甲基化糖的混合物,经别离得几乎等量的四种糖:2,3,4—O—三甲基—D—木糖〔A〕2,3—O—二甲基—D—半乳糖〔B〕OOMeOHOH,OHOMeH,OHOMeOMe(B)OMe(A)OMe将I用1NHCl/5%EtOH回流1小时。水不溶局部经层析法别离除苷元外,尚有III、IV、V,再分别用2%HCI回流。III水解得苷元和D—半乳糖。IV水解得苷元及等量的D—半乳糖和D—葡萄糖。V水解得苷元及相当于2:1的D—葡萄糖和D—半乳糖。V用AgO/CHI反复甲基化后再水解,甲基化糖局部经层
析分得几乎等量的甲基糖B和C及3,4,6,—O—三甲基—D—葡萄吡喃糖。试推断化合物I的构造。〔同侧β〕5α,20β,22α,25α—螺旋甾烷---2—α—羟基---3---β-O---β---D—吡喃半乳糖---〔1,4〕---β---D—吡喃葡萄糖–[〔1,2〕---β---D—吡喃葡萄糖,〔1,3〕---β----D—吡喃木糖]苷。OOHMeOHOMeHOMeOOOO(D)(B)OOMeOOMe(A)OOMeOMeOMeOMeH5OMe
O(C)OMeOMeOMe..word.zl...第三章苯丙素类一、选择题1、以下化合物荧光最强的是〔B〕。7位引OH强,8位引OH弱至无荧光OOOOOO3E.OOOOOC(CH2)322、哪种化合物能发生Gibb’s反响〔D〕与酚羟基对位氢〔6位无取代〕反响呈兰色A.B.OCH3OOHOOOHCOH3CO3OCH3D.C.OHHOOO
HOOOHOH3CO3、紫外灯下常呈蓝色荧光,能升华的化合物是〔D〕A、黄酮苷B、酸性生物碱C、萜类D、香豆素4、没有挥发性也不能升华的是〔E〕A、咖啡因B、游离蒽醌类C、樟脑D、游离香豆素豆素类E、香豆素苷类二、填空题1、香豆素类化合物的根本母核为〔苯并α吡喃酮〕。2、香豆素类化合物,多具有蓝色或蓝绿色〔荧光〕。三、完成以下化学反响1、OCH3OCH3H3COOOO2.H+H3COCOOHOH()O2、..word.zl...OOOOOHO1.15%KOH加热水解COOHOO2.H+()+()+()OOO四、化学鉴别1、〔A〕0.5%乙酸镁,90℃橙红色,〔B〕UV下蓝色强荧光OOHHOOOHOH3COOH2、〔A〕能发生Gibb’s反响,〔B〕不能发生Gibb’s反响,UV下蓝色强荧光OH
HOOOOO3、前者:稀碱水解并溶解,异羟肟酸织反响〔+〕,UV下蓝色强荧光OgluHOOO层析别离OHOHOOH
OOOO
OHOHHOOOHOOOB.C.A
.①极性〔A〕>〔B〕>〔C〕②层析别离..word.zl...硅胶层析剂IIIIII〔C〕〔〕〔A〕五、推测构造:蛇床子素1、某化合物为无色结晶。mp82—83℃,紫外光谱见蓝紫色荧光,异羟肟酸织反响〔+〕,元素分析C:1720、HO。UVλMeOhmax〔nm〕:321、257。IRυKBrmaxcm1650、1560。H—NMR〔CDCl〕δ:1.66〔3H,s〕、1.81〔3H,s〕、3.52〔2H,d,J=7Hz〕、3.92〔3H,s〕、5.22〔1H,t,J=7Hz〕、6.20〔1H,d,J=9Hz〕、6.81〔1H,d,J=8Hz〕、7.27〔1H,d,J=8Hz〕、7.59〔1H,d,J=9Hz〕,MS〔m/z〕M244〔基峰〕、229、213、211、201、189、186、159、131。试答复:〔1〕计算不饱和度8〔2〕写出母核的构造式并进展归属〔3〕写出完整的构造式〔4〕将氢核的位置进展归属H3OO第四章醌类化合物一、判断题〔正确的在括号划“√〞,错的划“x〞〕1、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。〔〕2、通常,在H—NMR中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。〔x〕二、填空题1、天然醌类化合物主要类型有苯醌__,萘醌__,菲醌__,蒽醌__。2、具有升华性的醌类天然产物有醌类,香豆素类和生物碱_。3、游离羟基蒽醌常用的别离方法有_PH梯度萃取__,_碱溶酸沉_。4、游离蒽醌质谱中的主要碎片为_180〔-CO〕_,__152〔-2XCO〕__。三、选择题〔将正确答案的代号填在题中的括号〕1、〔D〕化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径。..word.zl...A、甾体皂苷B、三萜皂苷C、生物碱类D、蒽醌类2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分,常用〔C〕试剂。A、无色亚甲蓝B、5%盐酸水溶液C、5%NaOH水溶液D、甲醛四、用化学方法区别以下各组化合物:O
OOHOOH
HOOH
OOOCAB2、MgAc反响显不同颜色OHOOHOOHHOHC2OHHOHC2OHOHC2OOHOOHABC五、分析比拟:ABC1、比拟以下化合物的酸性强弱:〔B〕>〔A〕>〔C〕>〔D〕。OHOOHOHOOHOHOHOOHOHOOCH3OCOOHOCH3OOHCH3ABCD1、比拟以下化合物的酸性强弱〔F〕>〔E〕>〔D〕>〔B〕>〔A〕。OOH
OOHOHOOOHA
BOHOOHOOOH
OHHO
OOOEDF六、提取别离从某一植物的根中利用PH梯度萃取法,别离得到A、B、C、D及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的别离流程图的括号填入正确的化合物代码。A(COOH)>C(1β-OH)>B(2α-OH)>D(1α-OH)>E..word.zl...R4OR1R2R3OAR1OHR2HR3COOHR4OHBCDEOHOCHOCH33β-sitosterolHOHOCH3CHCHCH333OHOHOH植物的根乙醇加热回流提取乙醇提取液乙醇浸膏用乙醚回流或萃取不溶物乙醚液5%NaHCO3水溶液萃取碱水层乙醚层5%NaCO水溶液萃取23酸化后重新结晶淡黄色结晶〔A〕酸化后重新结晶〔C〕酸化后重新结晶〔B〕晶E〕七、构造鉴定醌,)。光谱数据如下:UVλmax〔MeOH〕nm:213(I,),277(II,苯),341(III,醌),424(V,..word.zl...合OH,),1590,1300。H—NMR〔DMSO—d〕δ:13.32〔lH,S,αOH〕,J=8.3Hz,7.20〔1H,S〕,2.10〔3H,S〕.请推导该化合物的构造.O7.44d13.327.2OH7.2dd2.1O8.06d第五章黄酮类化合物一、判断理〔正确的在括号划“√〞错误的划“X〞〕P1871、多数黄酮苷元具有旋光活性,而黄酮苷那么无。〔X〕2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱别离。〔X〕3、纸层析别离黄酮类化合物,以8%乙酸水溶液展开时,苷元的R
4、黄酮化合物,存在3,7—二羟基,UV光谱:值大于昔的R值.〔X〕〔1〕其甲醇溶液中参加NaOMe时,仅峰带I位移,强度不减.〔X〕〔2〕其甲醇溶液中参加NaOAc时,峰带II红移5—20nm.〔X〕二、选择题〔将正确答案的代号填在题中的括号〕1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时,应在〔C〕中.A、95%乙醇B、15%乙醇C、水D、酸水E、甲酰胺定+2,3位C苷化后,2位向高场位移特大+9〕.2、黄酮苷元糖苷化后,苷元的苷化位移规律是〔A〕A、a-C向低场位移B、a-C向高场位移C、邻位碳不发生位移3、黄酮类化合物的紫外光谱,MeOH中参加NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm,强度不变或增强说明〔A〕.A、无4’—OHB、有3—OHC、有4’—OH,无3—OHD、有4’—OH和3—OH4、聚酰胺色谱的原理是〔B〕。A、分配B、氢键缔合C、分子筛D、离子交换三、填空1、确定黄酮化合物具有5—0H的方法有—2%二氯氧锆甲醇溶液生成黄色,,参加枸橼酸显著褪色,
AlCl3/HCl图谱与MeOH图谱不同I带红移2、某黄酮苷乙酰化后,测定其氢谱,化学位移在1.8—2.1处示有12个质子,2.3、2.5处
有18个质子,说明该化合物有6个酚羟基和1个糖.3、一黄酮B环只有4'—取代,取代基可能为—OH或—OMe.如何判断是4'—OH,还是4'—
OMe,写出三种方法判断。1HNMR看ΔH2’H6’〔192〕,或看苯溶剂相对氯仿溶剂的诱导〔195〕,NOESY,UV,
四、用化学方法区别以下化合物:..word.zl...OCH3OH
OHHOOHOO
HOOOHOHOOHOAOHOBCACB2%二氯氧锆甲醇溶液生成黄色,,参加枸橼酸AC显著褪色BNaHCO3从乙醚中萃取出来〕酸性大于A〔可以用Na2CO3从乙醚中萃取出来〕,五、分析比拟有以下四种黄酮类化合物ROO21OA、R=R=HB、R=H,R=RhamC、R=H=Glc,RD、R=Glc,R=Rham
比拟其酸性及极性的大小:酸性〔A〕>〔C〕>〔B〕>〔D〕极性〔D〕>〔C〕>〔B〕>〔A〕比拟这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:〔1〕硅胶TLC〔条件CHCl—MeOH4:1展开〕,Rf值〔A〕>〔B〕>〔C〕>〔D〕
〔2〕聚酰胺TLC〔条件60%甲醇—水展开〕,Rf值〔D〕>〔C〕>〔B〕>〔A〕〔3〕纸层折〔条件8%醋酸水展开〕,“醇性溶剂展开正向,酸〔盐〕水展开反向〞Rf值〔D〕>〔C〕>〔B〕>〔A〕PH梯度别离黄酮、蒽醌类化合物的一般方法〔10分〕梯度PH萃取法梯度PH其酸性强弱也不同的性质,可将混合黄酮溶于有机溶剂〔如乙醚〕后,仅次用5%NaHCO3,5%Na2CO3。,0.2%NaOH及4%NaOH的水溶液进展萃取,到达别离的目的。一般规律大致如下:黄酮类:酸性7,4’一OH>7或4’一OH>一般酚一OH>5—OH溶于NaHCO3中溶于Na2CO3中溶于不同浓度的NaOH中蒽醌类:含-COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH>六、构造鉴定:从某中药中别离得到一淡黄色结晶A,盐酸镁粉反响呈紫红色,MOlish反响阳性,FeCl3羟基黄酮甙).A经酸水解所得苷元ZrOCl糖。A的UV光谱数据如下:UVλnm:..word.zl...MeOH259II,226,299sh,359INaOMe272II,327,410INaOAc271II,325,393INaOAc/HBO4AlCl3AlCl/HCl糖的Fischer投影式262II,298,387I275II,303sh,433I271II,300,364sh,402IGluCHOHRha2应CHOH2GluCH3化合物A的H—NMR〔DMSO—dTMS〕δ:0.97〔3H,d,J=6Hz,Rha〕,6.18〔1H,d,J=2.0Hz,A环6-H〕缺A环6.82〔1H,d,J=8.4Hz〕,7.51〔1H,d,J=1.5Hz〕,7.52〔1H,dd,J=8.4,1.5Hz〕B环ABX体系,12.60〔1H,s〕其余略。化合物A糖局部的C—NMRδ:C1C2C3C4C5C6A的糖上103.3β74.276.670.176.169.2碳信号100.9α70.570.772.068.417.9β-D-Glc96.574.876.470.376.561.7α-L-Rha95.071.971.173.369.418.0
试答复以下各间:1、该化合物〔A〕为_黄酮醇甙___类,根据_化学鉴别反响______。2、A是否有邻二酚羟基_有___,根据_NaOAc/HBOI红移5-10,II红移12-30;1H—NMR
__。—拘檬酸反响黄色不褪。
4、糖与糖的连接位置_C6,C1_,根据_C—NMRC6,C1低场位移_。5、写出化合物A的构造式〔糖的构造以Haworth式表示〕,并在构造上注明母核的质子信号的归属。芸香甙〔芦丁〕OH7.51HOOOH6.187.526.82OOHO12.6OOOOHOH
OHOH
OHHO..word.zl...第七章萜类和挥发油一、解释以下名词〔1〕生源的异戊二烯定那么〔2〕乙酰价〔3〕碘价〔值〕〔4〕Ehrlich氏试剂〔5〕Wagner—Meemein重排〔6〕AgNO络合色谱〔AgNO+硅胶AgNO络合色谱制板;〕
〔7〕挥发油二、试用简单的化学方法区别以下各对化合物1、OHOH与Br加成2、FeCl33、..word.zl...H
HHHOOC测酸值,PH,酯化反响三、分析比拟A
BCHHED在25%AgN0制的硅胶TLC上用CH〔4:5:4〕展开,其Rf值〔B〕>〔E〕>〔C〕>〔D〕>〔A〕2Cl2〔或CHCl3〕—EtOAc—n-BuOH十、分析题〔10分〕..word.zl...四、将以下四种化合物填入别离流程中相应位置OOHHO3ABCD..word.zl...〕①3+H2〕〕〕〕五、试用物理和化学方法区别三种罗酮〔ionone〕OO
Oαβ异丙烯基IR:1420-1410,末端烯基IR:1633,997,925,UV242〔δ双键,环外αβ不饱和羰基〕UV220+30〔环外αβ不饱和羰基+共轭延伸〕UV215+15〔环外αβ不饱和羰基〕第八章三萜及其苷类一、简单解释以下概念和答复以下问题1、单糖链皂苷和双糖链皂苷2、正相层析和反相层析3、在四环三萜中不同类型化合物的构造主要有何不同?总结成表4、在三萜皂苷中,一般糖的端基碳原子的化学位移在多大围?δ4.5-5.35、写出四种确定苷键构型的方法,并简要说明如何确定?糖的选择性酶解;比旋光度;C1位构型〔H,C,NOESY〕..word.zl...6、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫,能否判断此化合物一定不是皂苷类成分?〔不能,皂苷类的单糖苷外表活性不好〕7、皂苷为何能溶血?〔与红细胞外表的胆甾醇生成水不溶复合物,渗压增加红细胞蹦解〕8、DCCC法为何比拟适合别离皂苷类成分?〔皂苷类有亲酯端和亲水端,DCCC法是由液液分配原理,通过互不相容的亲酯和亲水两相产生对不同化合物的分配系数和别离因子的差异,别离皂苷类时不同化合物的差异比拟显著〕9、三萜皂苷易溶于以下何种溶剂〔氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯〕正丁醇二、提取与别离用大孔吸附树脂D101提取人参皂苷时,将人参的水提液通过树脂柱。先用水洗,再用70%乙醇洗脱,请问各洗脱液的主产物是什么?第九章甾体及其苷类答复以下问题1、什么是强心苷?它的根本化学构造怎样?强心苷是指天然界存在的一类对心肌有兴奋作用的甾体苷类R基是五元、六元酯2、强心苷中的哪些构造对生理活性是特别重要的?举例说明在提取过程中如何防止这些构造的改变。C17酯,C14β,C3βOH,3、以下试剂或方法有什么用途?①KellerKiliani试剂②LiebermannBurchard试验③醋酐、吡啶水浴加热④过碘酸作用〔暗处放置〕⑤间硝基苯,KOH反响第十章生物碱类一、比拟以下N原子的碱性HCHN3③OCON②N①CH3CH31>2>3二、比拟碱性大小l、H
HH333H3前>后〔前氢键,PKa增大,碱性增强〕2、..word.zl...H3N+3322前>后〔季铵盐碱性大于仲胺〕三、用适当的物理化学方法区别以下化合物A.
B.H2CHCCOOHH2CH2CCH3NH2ND.OMeC.HOHHCCCH3MeOOMeNHCH3COOHA〔两性,水溶〕B〔近中性,酯溶〕C〔碱性,亲水〕D〔酸性,酯溶〕四、选择1、生物碱沉淀反响宜在〔A〕中进展A、酸性水溶液B、95%乙醇溶液C、氯仿D、碱性水溶液2、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时,最正确条件是〔〕A、pH-Pka=2B、Pka-PH=2C、PH=Pka3、由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为〔B〕A
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