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PAGEPAGE5酸碱中和滴定复习一、中和反应及中和滴定原理1、定量分析:化学上把测定物质各组成成分的含量过程,称为定量分析过程。中和滴定是定量分析的一种方法。2、中和反应:酸+碱正盐+水如:①Hcl+NaOH===NaCl+H2O②H2SO4+2NaOH====Na2SO4+2H2O③N3PO4+3NaOH====Na3PO4+3H2O注意:①酸和碱恰好完全中和,溶液不一定呈中性,由生成的盐性质而定。②由于所用指示剂变色范围的限制,滴定至终点不一定是恰好完全反应时,但应尽量减少误差。3、中和滴定原理由于酸、碱发生中和反应时,反应物间按一定的物质的量之比进行,基于此,可用滴定的方法确定未知酸或碱的浓度。对于反应:HA+BOH====BA+H2O1mol1molC(HA).V(HA)C(BOH).V(BOH)即可得C(HA).V(HA)===C(BOH).V(BOH)若取一定量的HA溶液(V足),用标准液BOH[已知准确浓度C(标)]来滴定,至终点时消耗标准液的体积可读出(V读)代入上式即可计算得C(HA)若酸滴定碱,与此同理若酸为多元酸,HnA+nBOH===BnA+nH2O1molnmolC(HA).V(HA)C(BOH).V(BOH)则有关系:4、滴定方法的关键(1)准确测定两种反应物的溶液体积(2)确保标准液、待测液浓度的准确(3)滴定终点的准确判定(包括指示剂的合理选用)5、滴定实验所用的仪器和操作要点(1)仪器:酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶(或烧杯+玻棒)、量筒(或移液管)。酸式滴定管:玻璃活塞;碱式滴定管:不能用玻璃活塞(为什么?)注意:①酸式滴定管不能盛放碱液、氢氟酸以及Na2SiO3、Na2CO3等碱性溶液;碱式滴定管不能盛放酸性溶液和强氧化性溶液。②滴定管的刻度,O刻度在上,往下刻度标数越来越大,全部容积大于它的最大刻度值,因为下端有一部分没有刻度。滴定时,所用溶液不得超过最低刻度,不得一次滴定使用两滴定管酸(或碱),也不得中途向滴定管中添加。②滴定管可以读到小数点后两位。(2)操作:①滴定前的准备:检漏、洗涤、润洗、装液、赶气泡、调液面。(洗涤:用洗液洗→检漏:滴定管是否漏水→用水洗→用标准液洗(或待测液洗)→装溶液→排气泡→调液面→记数据V(始)注意:为什么用水洗后,还要用标准液洗?但锥形瓶不能用待测液洗?②滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数。注意:a、手眼:左手操作活塞或小球,右手振荡锥形瓶,眼睛注视锥形瓶中溶液的颜色变化。b、速度先快后慢⑶终点确定:最后一滴刚好使指示剂颜色发生明显变化。30s内不恢复原色⑷数据处理与误差分析:读数:两位小数。因一次实验误差较大,所以应取多次实验的平均值。误差分析:利用n·C1·V1=m·C2·V2进行分析二、指示剂的选择随着标准液的滴入,溶液的PH在发生变化,这种变化有何特征?为何能用指示剂判定终点是否到达?如何选用合适的指示剂?(1)酸碱指示剂的变色范围(PH值)甲基3.1<3.1~4.4>4.4红橙黄酚酞5<8~10>10无色浅红红石蕊8<5~8>8红紫蓝(2)根据指示剂的发色范围选用指示剂。①0.1mol/LNaOH滴定盐酸,酚酞和甲基均可使用,当然两者测定结果不同。②0.1mol/LNaOH溶液滴定0.1mol/LCH3COOH溶液恰好中和生成CH3COOCa,溶液呈弱碱性,选酚酞为指示剂,PH=8~10浅红色,误差小。③用HCl滴定NH3.H2O恰好中和生成NH4Cl,溶液呈弱酸性,选甲基橙为指示剂,3.1~4.4橙色,误差小。④用HCl滴定0.1mol/LNa2CO3溶液第一步生成N
aHCO3时,可选用酚酞为指示剂,由红色→浅红→无色。化学方程式为:Na2CO3+HCl===NaHCO3+NaOH第二步生成碳酸(CO2↑+H2O),可选用甲基橙为指示剂,由黄色→橙色,化学方程式为:NaHCO3+HCl===NaCl+H2O+CO2↑小结:(1)指示剂的选择:①强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞。②若反应生成强酸弱碱盐溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙);若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)③石蕊试液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不作滴定指示剂。(2)终点判断:(滴入最后一滴,溶液变色后,半分钟内不复原)指示剂操作酚酞甲基橙强碱滴定强酸无色变为浅红色橙色变为黄色强酸滴定强碱浅红色变为无色黄色变为橙色误差分析以一元酸和一元碱的中的滴定为例因C标、V定分别代表标准液浓度、所取待测液体积,均为定值,代入上式计算。但是实际中C标、V定都可能引起误差,一般可把各因素引起的误差转嫁到V读上,若V读偏大,则测定结果偏大;若V读偏小,则测定结果偏小,故通过分析V读的变化情况,可分析滴定的误差。引起误差可能因素有以下几种:(1)视(读数)误读及结果:若起始平视,终仰视,则V读偏大C测偏大若起始平视,终俯视,则V读偏小C测误读及结果:若起始平视,终仰视,则V读偏大C测偏大若起始平视,终俯视,则V读偏小C测偏小若先仰后俯,则V读偏小,C测偏小若先俯后仰,则V读偏小,C测偏大上0俯视:看小平视:正确仰视:看大刻度由小到大俯视:看小平视:正确仰视:看大刻度由小到大下下注意:①滴定管中液体读数时精确到0.01mL②一般需滴定2-3次,取其平均值(2)洗(仪器洗涤)正确洗法:二管二洗——滴定管和移液管先用蒸馏水清洗多次,再用待装液润洗几次。一瓶一洗——锥形瓶只能用蒸馏水洗。注意:一般滴定管装标准液,锥形瓶里装待测液。错误洗法导致结果:①滴定管仅用水洗,使标准液变稀,故消耗标准液体积一定变大,V读变大,结果偏大。②移液管仅用水洗,则待测液变稀,所取待测液溶质物质的量变少,V读变小,结果偏小。③锥形瓶用待测液洗过,则瓶内待测液的溶质量偏多,V读偏大,结果偏大。④第一次滴定完后,锥形瓶内液体倒去后,尚未清洗,接着第二次滴定,滴定结果如何,取决于上次滴定情况如何。(3)漏(液体溅漏)①滴定过程中锥形瓶内液体溅出,则结果偏小。②终点已到,滴定管下端尖中级有液滴,则V读偏大,测定结果偏大。(4)泡(滴定管尖嘴气泡)正确操作应在滴定前把尖嘴管中的气泡赶尽,最后也不能出现气泡。如滴定开始有气泡,后气泡消失,则结果偏大。若先无气泡,后有气泡,则结果偏小。(5)色(指示剂变色控制与选择)滴定时,眼睛应紧盯着锥形瓶内溶液的颜色变化。指示剂变色后应半分钟内不复原。如变色后立即复原,则结果偏小。另外,同一种滴定,选择的指示剂不同,测定结果不同。(6)杂(标准物含杂)用于配制标准液的固体应该是纯净物。但其中有可能混有杂质,称量时又按需标准物固体质量来称取的,帮一般均会产生误差,在此杂质又分两种情况:①杂质与待测液不反应如NaOH中含NaCl,所配的NaOH溶液浓度变小,滴定盐酸时,NaCl不参与反应,所需标准液的体积偏大,故测定结果偏大。②若杂质与待测液反应,则应作具体分析。关键:比较与等物质的量的待测物反应消耗的杂质质量和标准物的质量。若消耗杂质的质量较大,则相当于削弱了原标准液的作用能力,故与一定量待测物反应时,消耗的标准体积变大,测定结果偏大。或者可用等质量的杂质、标准物分别与待测物反应,根据消耗的待测物质量的多少来判断。如杂质作用待测物质量越多,说明作用能力被增强,故测定结果偏小。例1:维生素C分子式为C6H8O6,具有较强的还原性,放置在空气中易被氧化,其含量可通过在弱酸性溶液中用已知浓度的I2溶液进行测定。该反应的化学方程式如下:C6H8O6+I2C6H6O6+2HI,现欲测定某样品中维生素C的含量,具体的步骤及测得的数据如下。取10mL6mol/LCH3COOH,加入100mL蒸馏水,将溶液加热煮沸后放置冷却。精确称取0.2000g样品,溶解于上述冷却的溶液中。加入1mL淀粉指示剂,立即用浓度为0.05000mol/L的I2溶液进行滴定,直至溶液中的蓝色持续不褪为止,共消耗21.00mLI2溶液。计算样品中维生素C的质量分数。92.40%例2、草酸晶体的组成可表示为H2C2O4·xH2O,为测定x的值进行下述实验。A、称取mg纯草酸晶体,将其配成100mL溶液作为待测液B、取25mL待测液置于锥形瓶中,再加入适量的稀H2SO4,用浓度为amol/L的KMnO4溶液滴定,滴定所发生的反应为:2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O试回答:(1)实验A欲配制准确浓度的草酸待测液,必须使用的仪器是(2)用KMnO4进行滴定时,KMnO4溶液应装在中,操作时用手拿锥形瓶。(3)若滴定时所用的KMnO4溶液因久置而浓度变小,则所测定的x值将。(4)假定滴定中共用去KMnO4溶液VmL,则待测草酸溶液的物质的量浓度为,由此计算出草酸晶体中结晶水x的值为。例3、为检验工业废水中苯酚的含量,需进行下列实验:①配制标准溴试剂并测定其浓度。将KBrO3与过量KBr混合溶于水配成标准溴试剂。取标准溴试剂25mL,依次加入过量稀H2SO4和过量的KI溶液,然后用0.100mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-),结果消耗18.7mL的Na2S2O3。②测定工业废水中苯酚的含量(mg·L-1)。取工业废水100mL与25.0mL上述标准溴试剂混合,再加入过量稀H2SO4,充分反应后,加入过量KI,用0.100mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定,结果消耗了Na2S2O3溶液14.2mL。根据上面的叙述回答下列问题:(1)写出标准溴试剂加入H2SO4产生单质溴的化学方程式:;(2)计算标准溴试剂中KBrO3的物质的量浓度。(3)求工业废水中苯酚的含量(用mg·L-1表示)
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