西南大学有机化学考题选编和答案

考题选编和答案

题目类型一、选择题二、填空题三、结构和命名题四、立体化学题五、完成反响式题六、反响机理题七、测结构题八、合成题1.以下化合物没有芳香性的是〔A〕吡啶〔B〕环戊二烯负离子〔C〕吡喃〔D〕环庚三烯正离子答案：C说明：上述化合物中，只有吡喃环不含封闭的环状的(4n+2)电子的共轭体系，即不符合(4n+2)规那么，所以吡喃无芳香性。2.化合物A的分子式为C3H6Cl2，且氯化时只能给出一种三氯代烃。那么A的结构式是。答案:(CH3)2CCl24.有一个羰基化合物，分子式为C5H10O,核磁共振谱只有二个单峰，其结构式是

。答案：(CH3)3CCHO5.以下化合物的优势构象式为。答案：6.实验室中常用溴的四氯化碳溶液鉴定烯键，该反响属于。答案：亲电加成反响7.氢溴酸与3，3-二甲基-1-丁烯加成生成2，3-二甲基-2-溴丁烷。该反响的反响过程中发生了重排。答案：碳正离子8.2，3-丁二醇跟高碘酸反响得到。答案：CH3CHO9.分子式为C6H12O的手性醇，经催化氢化吸收一分子氢后得到一个新的非手性醇。那么该醇的可能结构是。答案：1.写出以下化合物的中文名称。答案：2，3，10-三甲基-8-乙基-9-三级丁基十二烷2.写出以下化合物的中文名称。答案：(1R,2S,6S,7S,8R)-8-甲基-8-异丙基三环2，6]十一烷3.写出以下化合物的中文名称。答案：(5S,1E,3E)-5-甲氧基-1-溴-1,3-辛二烯-7-炔4.写出以下化合物的中文名称。答案：6-(R-3-氧代环戊基)-4，5-环氧-2-己酮9.写出(R)-3-甲酰基-5-氯戊酸的结构简式。答案：10.写出(S)-3-新戊基环己烯的结构简式。答案：11.写出r-1,反-5-羟基，顺-3-环己二甲酸的结构简式。答案：考查内容1.静态立体化学中的所有根本概念。2.立体结构的各种表达方式〔构象和构型〕。〔1〕锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确书写〔2〕锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确转换〔3〕哈武斯透视式的表达〔4〕环己烷椅式构象和船式构象的表达3.旋光异构体的数目。4.判别化合物有无手性。1.用锯架式、伞式、纽曼式正确书写下面化合物的优势构象式。答案：锯架式伞式纽曼式2.用锯架式、伞式、纽曼式正确书写3-羟基-2-丁酮的优势构象式。锯架式伞式纽曼式答案：答案：〔1〕2个手性碳〔2〕6个手性碳5.以下化合物有几个手性碳？〔1〕〔2〕6.判断以下化合物有无光活性？答案：〔1〕有光活性；〔2〕无光活性；〔3〕无光活性〔1〕〔2〕〔3〕答案：无手性碳，无对称面，有光活性异构体，一对对映体结构如下

7.判断下面的化合物有无手性碳？有无对称面？有无光活性异构体？如有，写出光活性异构体的结构。8.写出1，3-二溴-2，4-二氯的所有构型异构体，判断这些化合物有无光活性？并指出无光活性分子中的对称因素。答案：

均为无光活性分子，有对称面无光活性分子，有对称中心答案：有2个手性碳？有3个光活性异构体？这些光活性异构体的结构如下：9.以下化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？写出这些光活性异构体的结构。10.以下化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？写出这些光活性异构体的结构。答案：有1个手性碳？有2个光活性异构体？这些光活性异构体的结构如下：完成反响式考查一个反响的各个方面：1.正确书写反响方程式〔反响物、产物、反响条件〕;2.反响的区域选择性问题;3.立体选择性问题;4.反响机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？一、解题的根底：熟悉和灵活掌握各类反响二、解题的根本思路：1.确定反响类型〔反响能不能发生？有哪几类反响能发生？哪一类反响占主导？〕要答复这三个问题，必须了解：反响物的多重反响性能；试剂的多重进攻性能；反响条件对反响进程的控制等。2.确定反响的部位〔在多官能团化合物中，判断反响在哪个官能团上发生。〕一般要考虑：选择性氧化、选择性复原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。3.考虑反响的区域选择性问题：消除反响：扎依切夫规那么还是霍夫曼规那么、加成反响变能力：马氏规那么还是反马氏规那么、重排反响：哪个基团迁移、不对称酮的反响：热力学控制还是动力学控制等。4.考虑立体选择性问题：消除反响：顺消还是反消、加成反响：顺加还是反加、重排反响：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2：构型翻转、周环反响：立体选择规那么等。5.考虑反响的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、复原：阶段复原还是彻底复原、取代：一取代还是多取代、连续反响：一步反响还是多步反响等。考核重点：D-A反响第一步是逆向的D-A反响，产物是环戊二烯。第二步反响是环戊二烯与顺丁烯二酸二甲酯发生正向D-A反响,以内型产物为主。实例一主要产物答案：考核重点：SN1和SN2的反响机理；Ag+的作用；邻基参与实例二答案：考核重点：1.D-A反响；2.该反响无催化剂，苯环上又有吸电子基团，不能发生傅-克反响。实例四答案：考核重点：选择亲电加成的反响部位；不对称试剂加成时的区域选择性实例六答案:考核重点：臭氧化-分解反响；产物立体结构的表达实例七答案:考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系实例八答案：考核重点：立体选择性和构象最小改变原理实例九答案：考核重点：傅氏烷基化反响；反响的可逆性；热力学和动力学问题实例十答案：考核重点：杂环化合物的芳香亲电取代反响；格氏试剂的制备和格氏试剂的反响；分子中引入同位素的方法实例十二答案：解反响机理题的本卷须知1.反响机理的表述：反响机理是反响过程的详细描述。每一步反响都必须写出来。每一步反响的电子流向都必须画出来。〔用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移〕2.过渡态要用标准格式书写。一步反响的反响机理必须写出过渡态。3.应注意反响势能图的正确绘制。4.正确理解反响的酸、碱催化问题。5.必要时，考虑共振和分子轨道理论。反响机理题的类型重现型组合型改造设计型1.请为以下转换提出合理的、分步的反响机理。考核重点：E1消除；碳正离子重排答案：3.写出产物，并提出合理的、分步的反响机理。考核重点：环氧化合物的酸性开环；氏烷基化反响；醇失水；重排反响答案：产物4.请为以下转换提出合理的、分步的反响机理。答案:考核重点：傅氏烷基化反响;醇失水5.请为以下转换提出合理的、分步的反响机理；并画出相应的反响势能图。考核重点：环氧化合物的碱性开环；SN2反响答案：反响机理反响进程势能反响势能图6.根据下述实验事实，〔1〕提出合理的、分步的反响机理;〔2〕写出反响机理的名称。考核重点：芳香亲核取代反响；苯炔中间体机理答案：苯炔中间体机理7.根据下述实验事实，〔1〕提出合理的、分步的反响机理;〔2〕写出反响机理的名称。反响机理〔SN2Ar〕共振表达式考核重点：芳香亲核取代；SN2Ar机理答案解题依据：化合物的化学性质和光谱性质题目类型：类型一：只测一个化合物的结构

1.只给出光谱数据和分子式，测定结构。2.给出化合物的某些特性，测定结构。3.给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。类型二：测一系列化合物的结构

这类题目都会给出反响，通过反响将一系列化合物关联起来。〔而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。〕类型一：只测一个化合物的结构解题思路1.根据分子式，计算不饱和度。

不饱和度=(2n4+n3-n1+2)/22.根据光谱数据,确定碎片。3.根据化学特性，确定有无特征官能团。

4.合理拼接，确定分子结构。

5.复核数据。类型二：测一系列化合物的结构解题思路1.用图列出一系列化合物的互相转换关系。

2.根据分子式，计算各化合物的不饱和度。3.找出突破口，根据给出的化学信息和光谱数据，确定突破口化合物的分子结构。

4.确定两个相邻化合物之间发生转变的反响类型，从突破口化合物为起点，逐步推出其它的一系列化合物。

5.复核数据。1.分子式为C4H8O2的化合物，溶于CDCl3中，测得NMR谱，=1.35(双峰,3H),=2.15(单峰,3H)，=3.75(单峰,1H),=4.25(四重峰,1H)。如溶在D2O中测NMR谱，其谱图相同，但在3.75的峰消失。此化合物的IR在1720cm-1处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。分析：1.由分子式推出=(2+24+0-8)/2=12.由=2.15(单峰,3H)推出有甲基3.由=3.75(单峰,1H),但在D2O中该峰消失推出有羟基4.由=1.35(双峰,3H),

=4.25(四重峰,1H)推出有CH3CH-答案：2.某化合物的分子式为C3H7NO，其NMR谱为：6.5(宽单峰，2H)，2.2(四重峰，2H)，1.2(三重峰，3H)请推出该化合物的结构式。分析：1.由分子式推出=(23+1-7+2)/2=12.由=6.5(宽单峰,2H)推出有－NH23.由=2.2(四重峰,2H),=1.2(三重峰,3H)，推出有CH3CH2-。C3H7NO—〔NH2〕—〔CH3CH2〕=CO答案：3.某化合物的分子式为C8H10O，其NMR谱〔在D2O中〕为：7.2(单峰，5H)，3.7(三重峰，2H)，2.7(三重峰，2H)IR：3350〔宽〕，3090，3030，2900，1610，1500，1050，750，请推出该化合物的结构式。C6H5CH2CH2OH分析：1.由分子式推出=〔28-10+2〕/2=42.由=7.2(单峰，5H)推出有C6H53.由=3.7(三重峰，2H),2.7(三重峰，2H)推出有-CH2CH2-。4.由红外3350〔宽〕推出有OH，3090，3030，2900推出有C-H，1610，1500推出有C6H5，1050推出有C-O，750推出为一取代。C8H10O—〔OH〕—〔C6H5〕—〔CH2CH2〕=0

答案:4.卤代烷A分子式为C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及复原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。试推出卤代烷的结构。A=分析：1.由分子式推出=02.由用臭氧氧化及复原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中间化合物烯烃的结构为：CH3CH=CHCH(CH3)23.由C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后得到CH3CH=CHCH(CH3)2可推出A的结构。答案：5、化合物A的分子式为C16H16,能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色，在温和条件下催化加氢可以加一分子氢，假设用KMnO4酸性溶液氧化，那么仅得到一种二元酸C6H4(COOH)2B,B的一溴取代物只有一种。试推出该化合物的可能结构。分析：1.由分子式为C16H16推出=9。2.由能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色，在温和条件下催化加氢可以加一分子氢推出分子中有一个双键。3.由假设用KMnO4酸性溶液氧化，那么仅得到一种二元酸C6H4(COOH)2可推出化合物A的分子有对称性。4由B的一溴取代物只有一种可推出该二元酸C6H4(COOH)2是对苯二甲酸。答案：7.化合物A(C6H10)在酸性水溶液中转变为B(C6H12O)，B用CrO3吡啶处理后得C(C6H10O)，C和羟胺反响得D(C6H11NO),D用多聚磷酸处理后得重排产物E,E是制备人造纤维尼龙6的单体。A用冷的、稀的、中性的KMnO4溶液处理后得F(C6H12O2),F用高碘酸氧化只得一种直链化合物G(C6H10O2),F用浓硫酸处理得H(C6H10O)。请写出A-H的结构式。尼龙-6聚合重排冷、稀、中性数据整理解题脱破口答案：8.某含氧杂环化合物〔A〕，与强酸水溶液加热得到B(C6H10O2)，(B)与苯肼呈正反响，与土伦、菲林试剂呈负反响，(B)的红外光谱在1715cm-1有强吸收，其核磁共振谱在2.6及2.8有两个单峰，其面积比为2:3，请写出(A)与(B)的结构式。〔A〕强酸水溶液〔B〕C6H10O2=2红外光谱1715cm-1有强吸收C=O核磁共振谱在2.6及2.8有两个单峰，其面积比为2:3两个甲基，两个亚甲基，分子对称与苯肼呈正反响有醛或酮的羰基与土伦、菲林试剂呈负反响无醛基分析和答案

9.某化合物A(C10H14O)能溶于氢氧化钠水溶液，但不溶于碳酸氧钠水溶液，与溴水作用生成二溴化物B(C10H12Br2O)。A的光谱数据如下：IR(cm-1),3600~3250(宽),1602,1498,1383,1378,830。1HNMR：1.3(单峰),4.9(单峰),7.9(对称多重峰),其面积比为9:1:4,请写出(A)与(B)的结构式。〔1〕A(C10H14O)=4〔2〕能溶于氢氧化钠水溶液，但不溶于碳酸氧钠水溶液，可能是酚。〔3〕IR(cm-1),3600~3250(宽),有羟基1602,1498,有苯环1378,830，有对位二取代苯〔4〕1HNMR：1.3(单峰),4.9(单峰),7.9(对称多重峰),其面积比为9:1:4,有叔丁基

分析和答案11.根据以下数据判断化合物的结构并作出分析：分子式：C4H6O2IR:3070,1765,1649,1370,1225,1140,955,880可能的结构：CH3COOCH=CH2,CH2=CHCOOCH3,CH3CH=CHCOOH(A)(B)(C)1.没有-OH吸收峰，所以不可能是〔A〕.2.没有1720cm-1吸收峰〔，-不饱和酸酯的羰基峰〕,所以不可能是〔B〕3.C与A的IR数据相符，所以，可能的结构是C。3070〔不饱和化合物的C-H峰〕1765〔酯的羰基峰〕1649〔C=C吸收峰〕1370〔乙酰基中的甲基〕1225,1140〔C-O-C〕955,880〔乙烯基的面外弯析〕分析和答案12.指出以下两个化合物在核磁共振图谱中有哪些相似之处？以下相似之处：1.在=7.0附近都有较对称的苯环氢的吸收峰。2.都有活泼氢的吸收峰，该吸收峰在重水交换时消失。3.甲基峰和亚甲基峰都为不偶合的单峰。分析和答案13.某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三组峰，a在1.25处有一个三重峰，b在3.95处有一个单峰，c在4.21处有一个四重峰。红外光谱在1730cm-1区域有一强的吸收峰。化合物(B)C5H10O，其核磁共振有a’、b’二组峰，a’在1.05处有一个三重峰，b在2.47处有一个四重峰，红外光谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。(A)与(B)在Zn作用下于苯中反响，然后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在H+催化作用下加热得(D)C9H16O2,(C)先用NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。请根据上述事实推测化合物(A)(B)(C)(D)(E)的结构简式。某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三组峰，a在=1.25处有一个三重峰，b在3.95处有一个单峰，c在4.21处有一个四重峰。红外光谱在1730cm-1区域有一强的吸收峰。(1)根据(A)的光谱数据确定(A)的结构：三重峰四重峰单峰红外光谱1730cm-1分析和答案化合物(B)C