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/r/n+6C,则充电时b极的电极反应式为________________________________________________________________________。/r/n答案(1)SiO/r/n2/r/n(2)将Fe/r/n2+/r/n氧化成Fe/r/n3+/r/nb/r/n(3)Na/r/n+/r/n+3Fe/r/n3+/r/n+2SO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n4/r/n)/r/n+3H/r/n2/r/nO+3CO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n=NaFe/r/n3/r/n(SO/r/n4/r/n)/r/n2/r/n(OH)/r/n6/r/n↓+3CO/r/n2/r/n↑(4)F/r/n-/r/n与H/r/n+/r/n结合形成弱电解质HF,MgF/r/n2/r/n/r/n/r/nMg/r/n2+/r/n+2F/r/n-/r/n平衡向右移动(5)Ni/r/n2+/r/n+2HCO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n=NiCO/r/n3/r/n↓+CO/r/n2/r/n↑+H/r/n2/r/nO/r/n(6)LiMO/r/n2/r/n-/r/nn/r/ne/r/n-/r/n=Li/r/n1-/r/nn/r/nMO/r/n2/r/n+/r/nn/r/nLi/r/n+/r/n解析(2)加入NaClO可以将Fe/r/n2+/r/n氧化成Fe/r/n3+/r/n,便于除去;当NaClO足量时,溶液Fe元素以Fe/r/n3+/r/n的形式存在,不含Fe/r/n2+/r/n,所以只要证明溶液中没有Fe/r/n2+/r/n就可以说明NaClO足量;由于溶液中存在Fe/r/n3+/r/n,所以滴加KSCN溶液溶液会显红色,再加氯水没有明显变化,无法检验Fe/r/n2+/r/n,故不选a;Fe/r/n2+/r/n可以和K/r/n3/r/n[Fe(CN)/r/n6/r/n]溶液生成蓝色沉淀,故b合适;加NaOH溶液会产生Fe(OH)/r/n3/r/n沉淀,即便有Fe/r/n2+/r/n,产生的Fe(OH)/r/n2/r/n沉淀也会被迅速氧化,而且Fe(OH)/r/n3/r/n沉淀的颜色会覆盖掉Fe(OH)/r/n2/r/n的颜色,所以无法通过NaOH溶液判断是否有Fe/r/n2+/r/n,故不选c。/r/n(3)反应物有Fe/r/n3+/r/n、Na/r/n2/r/nCO/r/n3/r/n、SO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n4/r/n)/r/n等,产物有NaFe/r/n3/r/n(SO/r/n4/r/n)/r/n2/r/n(OH)/r/n6/r/n,产物中的OH/r/n-/r/n说明该反应过程有Fe/r/n3+/r/n与CO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n的相互促进水解,所以产物应该还有CO/r/n2/r/n,根据元素守恒可得离子方程式为Na/r/n+/r/n+3Fe/r/n3+/r/n+2SO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n4/r/n)/r/n+3H/r/n2/r/nO+3CO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n=NaFe/r/n3/r/n(SO/r/n4/r/n)/r/n2/r/n(OH)/r/n6/r/n↓+3CO/r/n2/r/n↑。/r/n(5)沉镍时反应有Ni/r/n2+/r/n、NH/r/n4/r/nHCO/r/n3/r/n,产物有NiCO/r/n3/r/n说明不是相互促进水解,而是Ni/r/n2+/r/n与HCO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n电离出的CO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n结合生成NiCO/r/n3/r/n沉淀,促进HCO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n的电离,同时产生大量的氢离子,而氢离子又和HCO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n反应生成二氧化碳和水,所以离子方程式为Ni/r/n2+/r/n+2HCO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n=NiCO/r/n3/r/n↓+CO/r/n2/r/n↑+H/r/n2/r/nO。/r/n4/r/n.钼酸钠晶体(Na/r/n2/r/nMoO/r/n4/r/n·2H/r/n2/r/nO)是无公害型冷却水系统的金属缓蚀剂。工业上利用钼精矿(主要成分是MoS/r/n2/r/n,含少量PbS等)制备钼酸钠的途径如图所示:/r/n(1)Na/r/n2/r/nMoO/r/n4/r/n·2H/r/n2/r/nO中钼元素的化合价是________。/r/n(2)焙烧过程发生的主要反应为MoS/r/n2/r/n+O/r/n2/r/n→MoO/r/n3/r/n+SO/r/n2/r/n(未配平),该反应的氧化产物是____________(填化学式)。/r/n(3)碱浸时生成Na/r/n2/r/nMoO/r/n4/r/n和一种气体A,该气体的电子式为____________;沉淀时加入Na/r/n2/r/nS溶液的目的是______________________________________________________________。/r/n(4)焙烧钼精矿所用的装置是多层焙烧炉,图1为各炉层固体物料的物质的量的百分数(/r/nφ/r/n)。/r/n第6层焙烧炉中所得MoO/r/n3/r/n与MoO/r/n2/r/n的物质的量之比为________。/r/n(5)钼酸钠和月桂酰肌氨酸的混合液常作为碳素钢的缓蚀剂。常温下,碳素钢在三种不同介质中的腐蚀速率实验结果如图2:/r/n①使碳素钢的缓蚀效果最优,钼酸钠和月桂酰肌氨酸的浓度比应为________。/r/n②随着盐酸和硫酸浓度的增大,碳素钢在两者中腐蚀速率产生明显差异的主要原因是________________________________________________________________________。/r/n③空气中钼酸盐对碳钢的缓蚀原理是在碳钢表面形成FeMnO/r/n4/r/n­Fe/r/n2/r/nO/r/n3/r/n保护膜。密闭式循环冷却水系统中的碳钢管道缓蚀,除需要加入钼酸盐外还需加入NaNO/r/n2/r/n。则NaNO/r/n2/r/n的作用是________________________________________________________________________。/r/n答案(1)+6(2)MoO/r/n3/r/n和SO/r/n2/r/n(3)/r/n除去Pb/r/n2+/r/n(4)1∶3(5)①1∶1②Cl/r/n-/r/n有利于碳钢的腐蚀,SO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n4/r/n)/r/n不利于碳钢的腐蚀,使得钢铁在盐酸中的腐蚀速率明显快于硫酸/r/n③替代空气中氧气起氧化剂作用/r/n解析(2)焙烧过程中MoS/r/n2/r/n和O/r/n2/r/n反应生成MoO/r/n3/r/n和SO/r/n2/r/n,Mo元素的化合价从+2价升高到+6价、S元素的化合价从-1价升高到+4价,O元素的化合价从0价降低到-2价,根据得失电子守恒和原子守恒,配平后的化学方程式为2MoS/r/n2/r/n+7O/r/n2/r/neq\o(/r/n=,\s\up7(/r/n△/r/n))/r/n2MoO/r/n3/r/n+4SO/r/n2/r/n,该反应的还原剂是MoS/r/n2/r/n,则氧化产物是MoO/r/n3/r/n和SO/r/n2/r/n。/r/n(3)由流程图可知,碱浸时MoO/r/n3/r/n与Na/r/n2/r/nCO/r/n3/r/n反应生成一种气体A和Na/r/n2/r/nMoO/r/n4/r/n,可推知碱浸时发生了反应:MoO/r/n3/r/n+CO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n=MoO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n4/r/n)/r/n+CO/r/n2/r/n↑,则A为CO/r/n2/r/n,电子式为/r/n;流程图中“沉淀时”加入Na/r/n2/r/nS溶液后再过滤,得到的滤液中已经不含铅元素,则铅元素转移到废渣中,即废渣含PbS,加入Na/r/n2/r/nS溶液目的是除去Pb/r/n2+/r/n。/r/n(4)第6层焙烧炉中所得含钼元素产物有MoS/r/n2/r/n、MoO/r/n3/r/n与MoO/r/n2/r/n,其中MoS/r/n2/r/n与MoO/r/n3/r/n物质的量百分数均为20%,则MoO/r/n2/r/n物质的量百分数为60%,则MoO/r/n3/r/n与MoO/r/n2/r/n的物质的量之比为1∶3。/r/n(5)①根据图像知当缓蚀剂中钼酸钠和月桂酰肌氨酸均为150mg·L/r/n-1/r/n时碳素钢的缓蚀效果最优,钼酸钠和月桂酰肌氨酸的浓度比应为1∶1。/r/n②随着盐酸和硫酸浓度的增大,碳素钢在两者中腐蚀速率产生明显差异,则二者主要的差别为阴离子不同,可以推测其主要原因是Cl/r/n-/r/n有利于碳钢的腐蚀,SO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n4/r/n)/r/n不利于碳钢的腐蚀,使得钢铁在盐酸中的腐蚀速率明显快于在硫酸中的腐蚀速率。/r/n③空气中钼酸盐对碳钢的缓蚀原理是在碳钢表面形成FeMnO/r/n4/r/n­Fe/r/n2/r/nO/r/n3/r/n保护膜。密闭式循环冷却水系统中的碳钢管道缓蚀,除需要加入钼酸盐外还需加入NaNO/r/n2/r/n。则NaNO/r/n2/r/n的作用是替代空气中氧气起氧化剂作用,以便在碳钢表面形成FeMnO/r/n4/r/n­Fe/r/n2/r/nO/r/n3/r/n保护膜。/r/n5/r/n.(2020·深圳外国语学校高三4月测试)铍铜是广泛应用于制造高级弹性元件的良好合金。某科研小组从某废旧铍铜元件(含25%BeO、71%CuS、少量FeS和SiO/r/n2/r/n)中回收铍和铜两种金属的工艺流程如下:/r/n已知:Ⅰ.铍、铝元素化学性质相似;BeCl/r/n2/r/n熔融时能微弱电离;/r/nⅡ.常温下部分难溶物的溶度积常数如下表:/r/n难溶物/r/nCu(OH)/r/n2/r/nFe(OH)/r/n3/r/nMn(OH)/r/n2/r/n溶度积常数(/r/nK/r/nsp/r/n)/r/n2.2×10/r/n-20/r/n4.0×10/r/n-38/r/n2.1×10/r/n-13/r/n(1)滤液A的主要成分除NaOH外,还有________(填化学式),写出反应Ⅰ中含铍化合物与过量盐酸反应的离子方程式:_______________________________________________________。/r/n(2)①滤液C中含NaCl、BeCl/r/n2/r/n和少量HCl,为提纯BeCl/r/n2/r/n,最合理的实验步骤顺序为________(填字母)。/r/na.加入过量的氨水b.通入过量的CO/r/n2/r/nc.加入过量的NaOHd.加入适量的HCle.洗涤f.过滤/r/n②从BeCl/r/n2/r/n溶液中获得BeCl/r/n2/r/n的晶体易带结晶水,但是将BeCl/r/n2/r/n晶体与SOCl/r/n2/r/n(易水解,产物之一能使品红褪色)混合可得无水BeCl/r/n2/r/n,请从平衡移动角度解释原因:_____________/r/n________________________________________________________________________/r/n________________________________________________________________________。/r/n(3)MnO/r/n2/r/n能将金属硫化物中的硫元素氧化为硫单质,写出反应Ⅱ中CuS发生反应的化学方程式:________________________________________________________________________/r/n________________________________________________________________________。/r/n(4)滤液D中/r/nc/r/n(Cu/r/n2+/r/n)=2.2mol·L/r/n-1/r/n、/r/nc/r/n(Fe/r/n3+/r/n)=0.0080mol·L/r/n-1/r/n、/r/nc/r/n(Mn/r/n2+/r/n)=0.010mol·L/r/n-1/r/n,缓慢通氨气调节pH可将其依次分离(体积变化忽略不计)。当Cu/r/n2+/r/n恰好完全沉淀[/r/nc/r/n(Cu/r/n2+/r/n)=1.0×/r/n10/r/n-5/r/nmol·L/r/n-1/r/n]时,溶液中/r/neq\f(/r/nc/r/n/r/nCu/r/n2+/r/n/r/n,/r/nc/r/n/r/nFe/r/n3+/r/n/r/n)/r/n约为________。(/r/neq\r(22)/r/n≈4.7,保留两位有效数字)/r/n(5)电解NaCl-BeCl/r/n2/r/n混合熔盐可制备金属铍。/r/n①电解过程中,加入氯化钠的目的是___________________________________________。/r/n②电解得到的Be蒸气中约含1%的Na蒸气,除去Be中少量Na的方法为___________/r/n________________________________________________________________________。/r/n已知部分物质的熔沸点如下表:/r/n物质/r/n熔点(K)/r/n沸点(K)/r/nBe/r/n1551/r/n3243/r/nNa/r/n370/r/n1156/r/n答案(1)Na/r/n2/r/nBeO/r/n2/r/n、Na/r/n2/r/nSiO/r/n3/r/nBeO/r/neq\o\al(/r/n2-/r/n,/r/n2/r/n)/r/n+4H/r/n+/r/n=Be/r/n2+/r/n+2H/r/n2/r/nO(2)①afed②SOCl/r/n2/r/n+H/r/n2/r/nO/r/n/r/n/r/nSO/r/n2/r/n+2HCl,SOCl/r/n2/r/n能吸收水,同时产生HCl,抑制BeCl/r/n2/r/n的水解/r/n(3)MnO/r/n2/r/n+CuS+2H/r/n2/r/nSO/r/n4/r/n=MnSO/r/n4/r/n+S+CuSO/r/n4/r/n+2H/r/n2/r/nO(4)2.6×10/r/n10/r/n(5)①增强熔融物的导电性/r/n②可以控制温度在1156~3243K之间冷却/r/n解析(2)①滤液C中含NaCl、BeCl/r/n2/r/n和少量HCl,为提纯BeCl/r/n2/r/n,可先加入过量的氨水生成Be(OH)/r/n2/r/n,过滤,洗涤后再加入盐酸,可生成BeCl/r/n2/r/n,操作顺序为afed。②已知SOCl/r/n2/r/n易水解,产物之一能使品红褪色,发生的反应为SOCl/r/n2/r/n+H/r/n2/r/nO/r/n/r/n/r/nSO/r/n2/r/n+2HCl,则SOCl/r/n2/r/n能吸收水,同时产生HCl,抑制BeCl/r/n2/r/n的水解。/r/n(4)已知/r/nK/r/nsp/r/n[Cu(OH)/r/n2/r/n]=2.2×10/r/n-20/r/n,当Cu/r/n2+/r/n恰好完全沉淀[/r/nc/r/n(Cu/r/n2+/r/n)=1.0×10/r/n-5/r/nmol·L/r/n-1/r/n]时,/r/nc/r/n(OH/r/n-/r/n)=/r/neq\r(\f(2.2×10/r/n-20/r/n,1.0×10/r/n-5/r/n))/r/nmol·L/r/n-1/r/n;则根据/r/nK/r/nsp/r/n[Fe(OH)/r/n3/r/n]=4.0×10/r/n-38/r/n,可知溶液中/r/nc/r/n(Fe/r/n3+/r/n)=/r/neq\f(4.0×10/r/n-38/r/n,/r/n/r/n\r(\f(2.2×10/r/n-20/r/n,1.0×10/r/n-5/r/n))/r/n/r/n3/r/n)/r/nmol·L/r/n-1/r/n,故溶液中/r/neq\f(/r/nc/r/n/r/nCu/r/n2+/r/n/r/n,/r/nc/r/n/r/nFe/r/n3+/r/n/r/n)/r/n=1.0×10/r/n-5/r/n÷/r/neq\f(4.0×10/r/n-38/r/n,/r/n/r/n\r(\f(2.2×10/r/n-20/r/n,1.0×10/r/n-5/r/n))/r/n/r/n3/r/n)/r/n≈2.6×10/r/n10/r/n。/r/n(5)①熔融的NaCl能导电,则电解过程中,加入氯化钠能增强熔融物的导电性。②电解得到的Be蒸气中约含1%的Na蒸气,由表中熔沸点可知,除去Be中少量Na的方法为控制温度在1156~3243K之间冷却。/r/n6/r/n.钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO/r/n2/r/n、Fe/r/n3/r/nO/r/n4/r/n。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH/r/n4/r/nVO/r/n3/r/n。/r/n该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:/r/n金属离子/r/nFe/r/n3+/r/nFe/r/n2+/r/nAl/r/n3+/r/nMn/r/n2+/r/n开始沉淀pH/r/n1.9/r/n7.0/r/n3.0/r/n8.1/r/n完全沉淀pH/r/n3.2/r/n9.0/r/n4.7/r/n10.1/r/n回答下列问题:/r/n(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是______________________________________________。/r/n(2)“酸浸氧化”中,VO/r/n+/r/n和VO/r/n2+/r/n被氧化成VO/r/neq\o\al(/r/n+/r/n,/r/n2/r/n)/r/n,同时还有________离子被氧化。写出VO/r/n+/r/n转化为VO/r/neq\o\al(/r/n+/r/n,/r/n2/r/n)/r/n反应的离子方程式_________________________________________________。/r/n(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为V/r/n2/r/nO/r/n5/r/n·/r/nx/r/nH/r/n2/r/nO,随滤液②可除去金属离子K/r/n+/r/n、Mg/r/n2+/r/n、/r/nNa/r/n+/r/n、________,以及部分的________。/r/n(4)“沉淀转溶”中,V/r/n2/r/nO/r/n5/r/n·/r/nx/r/nH/r/n2/r/nO转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是________。/r/n(5)“调pH”中有沉淀产生,生成沉淀反应的化学方程式是_____________________________/r/n______________________________________________________________。/r/n(6)“沉钒”中析出NH/r/n4/r/nVO/r/n3/r/n晶体时,需要加入过量NH/r/n4/r/nCl,其原因是______________________/r/n________________________________________________________________________。/r/n答案(1)加快酸浸氧化反应速率(促进氧化完全)/r/n(2)Fe/r/n2+/r/nVO/r/n+/r/n+MnO/r/n2/r/n+2H/r/n+/r/n=VO/r/neq\o\al(/r/n+/r/n,/r/n2/r/n)/r/n+Mn/r/n2+/r/n+H/r/n2/r/nO/r/n(3)Mn/r/n2+/r/nFe/r/n3+/r/n、Al/r/n3+/r/n(4)Fe(OH)/r/n3/r/n(5)NaAlO/r/n2/r/n+HCl+H/r/n2/r/nO/r/n=NaCl+Al(OH)/r/n3/r/n↓/r/n(6)利用同离子效应,促进NH/r/n4/r/nVO/r/n3/r/n尽可能析出完全/r/n解析(1)“酸浸氧化”过程中钒矿粉、MnO/r/n2/r/n和30%H/r/n2/r/nSO/r/n4/r/n发生反应,常温下反应速率较小,加热的目的是加快酸浸氧化反应速率。/r/n(2)Fe/r/n3/r/nO/r/n4/r/n与稀硫酸反应:Fe/r/n3/r/nO/r/n4/r/n+8H/r/n+/r/n=2Fe/r/n3+/r/n+Fe/r/n2+/r/n+4H/r/n2/r/nO,“酸浸氧化”过程中,Fe/r/n2+/r/n具有还原性,也能被MnO/r/n2/r/n氧化生成Fe/r/n3+/r/n。VO/r/n+/r/n被氧化为VO/r/neq\o\al(/r/n+/r/n,/r/n2/r/n)/r/n,MnO/r/n2/r/n则被还原为Mn/r/n2+/r/n,溶液呈酸性,结合守恒规律,写出离子方程式:VO/r/n+/r/n+MnO/r/n2/r/n+2H/r/n+/r/n=VO/r/neq\o\al(/r/n+/r/n,/r/n2/r/n)/r/n+Mn/r/n2+/r/n+H/r/n2/r/nO。/r/n(3)由表中数据可知,Mn/r/n2+/r/n开始沉淀的pH为8.1,Al/r/n3+/r/n开始沉淀的pH为3.0,沉淀完全的pH为4.7,Fe/r/n3+/r/n沉淀完全的pH为3.2。“中和沉淀”中调节pH=3.0~3.1,钒水解并沉淀为V/r/n2/r/nO/r/n5/r/n·/r/nx/r/nH/r/n2/r/nO,此时Mn/r/n2+/r/n不沉淀,Al/r/n3+/r/n部分沉淀,Fe/r/n3+/r/n几乎沉淀完全,故随滤液②除去的金属离子有K/r/n+/r/n、Mg/r/n2+/r/n、Na/r/n+/r/n、Mn/r/n2+/r/n及部分Al/r/n3+/r/n、Fe/r/n3+/r/n。/r/n(4)滤饼②中含V/r/n2/r/nO/r/n5/r/n·/r/nx/r/nH/r/n2/r/nO、Fe(OH)/r/n3/r/n和少量Al(OH)/r/n3/r/n,“沉淀转溶”中,加入NaOH溶液,调节pH>13,V/r/n2/r/nO/r/n5/r/n·/r/nx/r/nH/r/n2/r/nO转化为钒酸盐溶解,Al(OH)/r/n3/r/n转化为NaAlO/r/n2/r/n,故滤渣③的主要成分是Fe(OH)/r/n3/r/n。/r/n(5)滤液③中含有NaAlO/r/n2/r/n、NaVO/r/n3/r/n,“调pH”中加入HCl,调节pH=8.5,此时NaAlO/r/n2/r/n+HCl+H/r/n2/r/nO/r/n=Al(OH)/r/n3/r/n↓+NaCl。/r/n(6)NH/r/n4/r/nVO/r/n3/r/n存在沉淀溶解平衡:NH/r/n4/r/nVO/r/n3/r/n(s)/r/n/r/n/r/nNH/r/neq\o\al(/r/n+/r/n,/r/n4/r/n)/r/n(aq)+VO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n(aq),“沉钒”中加入过量NH/r/n4/r/nCl,增大/r/nc/r/n(NH/r/neq\o\al(/r/n+/r/n,/r/n4/r/n)/r/n),有利于NH/r/n4/r/nVO/r/n3/r/n结晶析出(同离子效应的应用)。/r/n7/r/n.(2020·全国卷Ⅲ,27)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO/r/n4/r/n·7H/r/n2/r/nO):/r/n溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:/r/n金属离子/r/nNi/r/n2+/r/nAl/r/n3+/r/nFe/r/n3+/r/nFe/r/n2+/r/n开始沉淀时/r/n(/r/nc/r/n=0.01mol·L/r/n-1/r/n)的pH/r/n7.2/r/n3.7/r/n2.2/r/n7.5/r/n沉淀完全时/r/n(/r/nc/r/n=1.0×10/r/n-5/r/nmol·L/r/n-1/r/n)的pH/r/n8.7/r/n4.7/r/n3.2/r/n9.0/r/n回答下列问题:/r/n(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是____________________________________________/r/n________________________________________________________________________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式________________________。/r/n(2)“滤液②”中含有的金属离子是________________。/r/n(3)“转化”中可替代H/r/n2/r/nO/r/n2/r/n的物质是________________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即/r/n,“滤液③”中可能含有的杂质离子为____________。/r/n(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)/r/n2/r/n的/r/nK/r/nsp/r/n=_________________________(列出计算式)。/r/n如果“转化”后的溶液中Ni/r/n2+/r/n浓度为1.0mol·L/r/n-1/r/n,则“调pH”应控制的pH范围是_____。/r/n(5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式___________________________________________________________。/r/n(6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是________________________。/r/n答案(1)除去油脂,溶解铝及其氧化物AlO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n2/r/n)/r/n+H/r/n+/r/n+H/r/n2/r/nO/r/n=Al(OH)/r/n3/r/n↓/r/n(2)Ni/r/n2+/r/n、Fe/r/n2+/r/n、Fe/r/n3+/r/n(3)O/r/n2/r/n或空气Fe/r/n3+/r/n(4)0.01×(10/r/n7.2-14/r/n)/r/n2/r/n[或10/r/n-5/r/n×(10/r/n8.7-14/r/n)/r/n2/r/n]3.2~6.2/r/n(5)2Ni/r/n2+/r/n+ClO/r/n-/r/n+4OH/r/n-/r/n=2NiOOH↓+Cl/r/n-/r/n+H/r/n2/r/nO/r/n(6)提高镍的回收率/r/n解析(1)因为废镍催化剂表面沾有油脂,所以“碱浸”的目的是除去油脂,同时还可以溶解催化剂中混有的铝及氧化铝杂质。滤液①中存在的金属元素只有铝元素,铝元素以AlO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n2/r/n)/r/n的形式存在,当加酸调到中性时,发生反应的离子方程式为AlO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n2/r/n)/r/n+H/r/n+/r/n+H/r/n2/r/nO/r/n=Al(OH)/r/n3/r/n↓。/r/n(2)滤饼①加稀硫酸酸浸,产生的滤液中的金属离子有Ni/r/n2+/r/n、Fe/r/n2+/r/n、Fe/r/n3+/r/n。/r/n(3)过程中加入H/r/n2/r/nO/r/n2/r/n的目的是氧化Fe/r/n2+/r/n,由于Fe/r/n2+/r/n的还原性强,能与氧气反应,因此也可以用氧气或空气代替H/r/n2/r/nO/r/n2/r/n。如果过程中先“调pH”后“转化”,结合金属离子沉淀的有关pH数据可知,当调节pH小于7.2时,Fe/r/n2+/r/n不能形成沉淀,加入H/r/n2/r/nO/r/n2/r/n后Fe/r/n2+/r/n被氧化为Fe/r/n3+/r/n,因此滤液③中可能混有Fe/r/n3+/r/n。/r/n(4)根据溶度积的表达式得/r/nK/r/nsp/r/n[Ni(OH)/r/n2/r/n]=/r/nc/r/n(Ni/r/n2+/r/n)·/r/nc/r/n2/r/n(OH/r/n-/r/n)=0.01×(10/r/n7.2-14/r/n)/r/n2/r/n[或10/r/n-5/r/n×/r/n(10/r/n8.7-14/r/n)/r/n2/r/n]。当溶液中/r/nc/r/n(Ni/r/n2+/r/n)=1.0mol·L/r/n-1/r/n时,/r/nc/r/n(OH/r/n-/r/n)=/r/neq\r(\f(/r/nK/r/nsp/r/n,/r/nc/r/n/r/nNi/r/n2+/r/n/r/n))/r/n=/r/neq\r(\f(0.01×/r/n/r/n10/r/n7.2-14/r/n/r/n2/r/n,1))/r/n=/r/n10/r/n-7.8/r/n,/r/nc/r/n(H/r/n+/r/n)=/r/neq\f(/r/nK/r/nw/r/n,/r/nc/r/n/r/nOH/r/n-/r/n/r/n)/r/n=/r/neq\f(10/r/n-14/r/n,10/r/n-7.8/r/n)/r/n=10/r/n-6.2/r/n,pH=-lg/r/nc/r/n(H/r/n+/r/n)=-lg10/r/n-6.2/r/n=6.2。所以当pH=6.2时,Ni/r/n2+/r/n开始产生沉淀,根据流程图可知,调pH的目的是让Fe/r/n3+/r/n沉淀完全,所以需要调节pH大于3.2,综合分析,应控制pH的范围为3.2~6.2。/r/n(6)分离出硫酸镍晶体后的母液中仍有Ni/r/n2+/r/n,采用循环使用的意义是提高镍的回收率。/r/n8/r/n.[2020·新高考全国卷Ⅰ(山东),16]用软锰矿(主要成分为MnO/r/n2/r/n,含少量Fe/r/n3/r/nO/r/n4/r/n、Al/r/n2/r/nO/r/n3/r/n)和BaS制备高纯MnCO/r/n3/r/n的工艺流程如下:/r/n已知:MnO/r/n2/r/n是一种两性氧化物;25℃时相关物质的/r/nK/r/nsp/r/n见下表。/r/n物质/r/nFe(OH)/r/n2/r/nFe(OH)/r/n3/r/nAl(OH)/r/n3/r/nMn(OH)/r/n2/r/nK/r/nsp/r/n1×10/r/n-16.3/r/n1×10/r/n-38.6/r/n1×10/r/n-32.3/r/n1×10/r/n-12.7/r/n回答下列问题:/r/n(1)软锰矿预先粉碎的目的是______________________,MnO/r/n2/r/n与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为_________________________________________________________。/r/n(2)保持BaS投料量不变,随MnO/r/n2/r/n与BaS投料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,而Ba(OH)/r/n2/r/n的量达到最大值后会减小,减小的原因是______________________。/r/n(3)滤液Ⅰ可循环使用,应当将其导入到________操作中(填操作单元的名称)。/r/n(4)净化时需先加入的试剂X为________(填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为________(当溶液中某离子浓度/r/nc/r/n≤1.0×10/r/n-5/r/nmol·L/r/n-1/r/n时,可认为该离子沉淀完全)。/r/n(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为______________________。/r/n答案(1)增大接触面积,充分反应,提高反应速率/r/nMnO/r/n2/r/n+BaS+H/r/n2/r/nO/r/n=Ba(OH)/r/n2/r/n+MnO+S/r/n(2)过量的MnO/r/n2/r/n消耗了产生的Ba(OH)/r/n2/r/n(3)蒸发/r/n(4)H/r/n2/r/nO/r/n2/r/n4.9/r/n(5)Mn/r/n2+/r/n+HCO/r/neq\o\al(/r/n-/r/n,/r/n3/r/n)/r/n+NH/r/n3/r/n·H/r/n2/r/nO/r/n=MnCO/r/n3/r/n↓+NH/r/neq\o\al(/r/n+/r/n,/r/n4/r/n)/r/n+H/r/n2/r/nO/r/n解析(1)软锰矿粉碎后,表面积增大,即在反应中增大了反应物的接触面积,一是可以使之充分反应;二是可以提高反应速率。由题给信息可知,反应物有MnO/r/n2/r/n、BaS,生成物有MnO;由流程图中给出的信息可知,生成物中还有Ba(OH)/r/n2/r/n和硫黄。根据原子守恒和得失电子守恒,可写出该反应的化学方程式MnO/r/n2/r/n+BaS+H/r/n2/r/nO/r/n=MnO+Ba(OH)/r/n2/r/n+S。(2)增大MnO/r/n2/r/n与BaS的投料比,S的量达到最大值后不再变化,说明过量的MnO/r/n2/r/n与S不反应;Ba(OH)/r/n2/r/n的量达到最大值后会减小,说明过量的MnO/r/n2/r/n与Ba(OH)/r/n2/r/n发生了反应,消耗了产生的Ba(OH)/r/n2/r/n。(3)滤液Ⅰ中还含有未结晶的Ba(OH)/r/n2/r/n,可循环使用,应将其导入蒸发操作中。(4)软锰矿中含有的Fe/r/n3/r/nO/r/n4/r/n、Al/r/n2/r/nO/r/n3/r/n杂质与硫酸反应生成FeSO/r/n4/r/n、Fe/r/n2/r/n(SO/r/n4/r/n)/r/n3/r/n、Al/r/n2/r/n(SO/r/n4/r/n)/r/n3/r/n,要除去Fe/r/n2+/r/n,应先将Fe/r/n2+/r/n氧化为Fe/r/n3+/r/n,为了不引入其他杂质,加入的氧化剂X可选用H/r/n2/r/nO/r/n2/r/n。因Fe(OH)/r/n3/r/n和Al(OH)/r/n3/r/n的组成相似,且Fe(OH)/r/n3/r/n的/r/nK/r/nsp/r/n小于Al(OH)/r/n3/r/n的,因此当Al/r/n3+/r/n完全沉淀时,Fe/r/n3+/r/n也完全沉淀,由/r/nK/r/nsp/r/n[Al(OH)/r/n3/r/n]=1×10/r/n-32.3/r/n可知,/r/nc/r/n(Al/r/n3+/r/n)·/r/nc/r/n3/r/n(OH/r/n-/r/n)=1×10/r/n-32.3/r/n,由题意知,当/r/nc/r/n(Al/r/n3+/r/n)≤1.0×/r/n10/r/n-5/r/nmol·L/r/n-1/r/n时沉淀完全,可求得/r/nc/r/n(OH/r/n-/r/n)≥1×10/r/n-9.1/r/nmol·L/r/n-1/r/n,即/r/nc/r/n(H/r/n+/r/n)≤1×10/r/n-4.9/r/nmol·L/r/n-1/r/n,pH的理论最小值为4.9。(5)由流程图提供的信息可知,碳化时的反应物有碳酸氢铵、氨水、Mn/r/n2+/r/n,生成物有MnCO/r/n3/r/n,由此可写出该反应的离子方程式为Mn/r/n2+/r/n+HCO/r/neq\o\al

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