天津大学《反应工程》(第二版)课后习题答案(2014年修改)

天津大学：《反应工程》（第二版）习题答案1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应：2CH,0H+O,T2HCHO+211to

2cH30H+30]f2COt+4HlO进入反应器的原料气中，甲醇：空气：水蒸气=2：4：1.3（摩尔比），反应后甲醇的转化率（X）达72%,甲醛的收率（Y）为69.2%。试计算：（1）反应的选择性（S）；（2）反应器出口气体的组成（摩尔分率%）。解：（1）由（1.7）式得反应的选择性为：8=*==0.9611=96.11%

X0l720（2）进入反应器的原料气中，甲醇：空气：水蒸气=2：4：1.3（摩尔比），当进入反应器的总原料量为lOOmol时，则反应器的进料组成为组分摩尔分率Yio摩尔数ni0(mol)CH30H2/(2+4+1.3)=0.274027.40空气4/(2+4+1.3)=0.547954.79水1.3/(2+4+1.3)=0.178117.81总计1.000100.0设甲醇的转化率为均，甲醛的收率为丫「，根据（1.3）和（1.5）式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数m、”和4分别为：nA=nAo（1-Xa）=7.672mobnP=nAoYp=18.96mobnc=nAo（Xa-Yp）=0.7672mol结合上述反应的化学计量式，水（m）、氧气（no）和氮气（nN）的摩尔数分别为：nw=nwo+np+2nc=38.3Omoln0=noo-l/2np-3/2nc=0.8788moliiN=nNo=43.28mol所以，反应器出口气体组成为：组分摩尔数（mol）摩尔分率％CH30H7.6726.983HCHO18.9617.26H2038.334.87C020.76720.6983020.87880.7999n243.2839.391.2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇，其主副反应如下:CO+211soe/OH2CO+4Hx=（CH^O+H^O

CO CH44-H^O4CO+8Hl<=>C4H90H+3HlO

CO+H^OC。,+由于化学平衡的限制，反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇，为了提高原料的利用率，生产上采用循环操作，即将反应后的气体冷却，可凝组份变为液体即为粗甲醇，不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空，大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。下图是生产流程示意图冷凝分离合成原料气Bkg/h粗甲醇原料气Bkg/h粗甲醇Akmol/h循环压缩lOOkmol放空气体lOOkmol原料气和冷凝分离后的气体组成如下：（mol）组分原料气冷凝分离后的气体co26.8215.49h268.2569.78co21.460.82ch40.553.62n22.9210.29粗甲醇的组成为CH30H89.15%,（CH3）203.55%,C3H90H1.10%,H206.20%,均为重量百分率。在操作压力及温度下，其余组分均为不凝组分，但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中，对1kg粗甲醇而言，其溶解量为C029.82g,CO9.38g,H21.76g,CH,2.14g,N25.38g.若循环气与原料气之比为7.2（摩尔比），试计算：（1）一氧化碳的单程转换率和全程转化率；（2）甲醇的单程收率和全程收率。解：（1）设新鲜原料气进料流量为lOOkmol/h,则根据已知条件，计算进料原料气组成以质量分率表示如下：组分摩尔质量yi0(mol%)Fi0(kmol/h)质量分率Xi0%C02826.8226.8272.05h2268.2568.2513.1C02441.461.466.164ch4160.550.550.8443n2282.922.927.844总计100100100其中Xi=yM/£yM。进料的平均摩尔质量M«=EyM=10.42kg/kmol0

经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:组分摩尔质量摩尔分率y1(%)co2815.49h2269.78C02440.82CH4163.62n22810.29总计100.0其中冷凝分离后气体平均分子量为：M'm=ZyiMi=9.554又设：放空气体流量为Akmol/h,粗甲醇的流量为Bkg/h,则对整个系统的N?作衡算得对全系统的总物料衡算得联立(1.2-1)、(1.2-2)得反应后产物中对整个系统的N?作衡算得对全系统的总物料衡算得联立(1.2-1)、(1.2-2)得反应后产物中CO摩尔流量为将求得的A、B值代入得100X10.42=B+9,554A (1.2-2)A=26.91kmol/hB=785.2kg/hFco=0.1549A+9.38B/(28X1000)Fa)=4.431kmol/h故CO的全程转化率为 Xco=人些T&=26.82-4.435=8348%Fco.o 26.82由已知循环气与新鲜气之摩尔比，可得反应器出口处的CO摩尔流量为Fco,o=100X0.2682+7.2X100X0.1549=138.4kmol/h所以CO的单程转化率为X'co=F"-F&=26.824.435=怖整％Fee 138.4(2)产物粗甲醇所溶解的CO?、CO、也、CL和他总量D为。=(9M+9.38—76+214+"眄=p312MgMm101rli1000粗甲醇中甲醇的量为(B-D)XV/Mn=(785.2-0.02848B)X0.8915/32=21.25kmol/h则甲醇的全程收率为 丫6=21.25/26.82=79.24%甲醇的单程收率为 丫单=21.25/138.4=15.36%反应动力学基础2.1在一体积为4L的恒容反应器中进行A的水解反应，反应前A的含量为12.23%（重量），混合物的密度为Ig/mL,反应物A的分子量为88。在等温常压下不断取样分析，测的组分A的浓度随时间变化的数据如下：反应时间/h1.02.03.04.05.06.07.08.09.0Cx/mol•L10.90.610.420.280.170.120.080.0450.03试求：反应时间为3.5h的A的水解速率。解：利用反应时间与组分A的浓度变化数据，作出C〜t的关系曲线，用镜面法求得t=3.5h时该点的切线，即为水解速率。切线的斜率为由（2.6）式可知反应物的水解速率为-dC.Aat2.2在一管式反应器中常压300c等温下进行甲烷化反应：CO+3凡->CHa+H^p催化剂体积为10ml,原料气中C0的含量为3%,其余为乐上气体，改变进口原料气流量Q。进行实验，测得出口C0的转化率为：Qo/ml•min183.367.650.038.529.422.2X/%203040506070试求：当进口原料气体流量为50ml/min时C0的转化速率。解：是一个流动反应器，其反应速率式可用（2.7）式来表示故反应速率可表示为：r.=Q-C.^A=一—gg0.<5-0L(M

0.34=1.79用Xa〜V/Q。作图，过Vr/Q°=O.20min的点作切线，得该条件下dX/d（V/Q。）值a。VR/Qomin0.120.1480.200.260.340.45Xa%20.030.040.050.060.070.0故co的转化速率为=&38xlO"lM0f//_0.1013x0.03=&38xlO"lM0f//近一8314x38x373=6.38x1^x1.79=l-MKlO^Mtwr/Amln，Wj2b)2.3已知在Fe-Mg催化剂上水煤气变换反应的正反应动力学方程为：式中yco和ysz为一氧化碳及二氧化碳的瞬间摩尔分率，0.IMPa压力及700K时反应速率常数L等于0.0535kmol/kg.h0如催化剂的比表面积为30m2/g,堆密度为1.13g/cd,试计算：（1）以反应体积为基准的速率常数kv。（2）以反应相界面积为基准的速率常数L。（3）以分压表示反应物系组成时的速率常数左。（4）以摩尔浓度表示反应物系组成时的速率常数上。解：利用（2.10）式及（2.28）式可求得问题的解。注意题中所给比表面的单位换算成m7m3。g=pL=L13xlflPxOlOSSS=6O.46*M0//M3Jk（嗡%=（弩T&=严1,胃x700尸x0X）535=0.333（j^pM，（2.4在等温下进行液相反应A+B-C+D,在该条件下的反应速率方程为：.=-min若将A和B的初始浓度均为3mol/l的原料混合进行反应，求：反应4min时A的转化率。解：由题中条件知是个等容反应过程，且A和B的初始浓度均相等，即为5mol•L1,故可把反应速率式简化，得。=018che5*=0l8C1=O-SCiCl-*力由（2.6）式可知,▲一0[%]一，"「也o-at~dt ——at代入速率方程式%与二。应（1-粕化简整理得

Xa=82.76%oXa=82.76%o解得5氨合成塔入口的气体组成为3.5%NH3,20.8%N2,62.6%H2,7.08%Ar及5.89CH4o该塔是在30MPa压力下操作。已知：催化剂床层中某处的温度为490℃,反应气体中氨含量为10%（mol）,试求：该处的反应速率。在Fe催化剂上氨合成反应速率式为：P1aluml!in3**逆反应活化能E=1738x104J/nmTo450c时,=2277由口"/1113*且即侑=4，490C时，Kp可按下式计算：=2047-8/T-2^49431ogT-1256x10^+LSSMxlO^T*+3206（注：为标准立方米。）解：题中给出450℃时的k?值，而反应是在490c下，故首先要求出490c时的kz值。利用（2.27）试，求出频率因子A:.二—（瑞A=.«p（瑞=2277/，H*4*''5*m=L145x1产、=Aexp（浮=LM5x10M6Ti»««,un*n3=145sx490C的Kp值由题给公式计算出logZ^=2047.8/763-2.4943IqgTtiS-l^SSxlO^xTSS4-13564x10^X7631+3J06=-12S24^=5.592x10^求%值:4假，=甲.=（SS92x1尸）,x1j055x104=33m3（MPa）-u/m3Jb求各组分的分压值：

*1„*1„P»~-P^AAp.= V|1r力=力= ・Pi=y】Pl+M也yM-詈y■肛yK= l+“6mQO35-；,0.2087%——0LlO= 2 1+0.2087*(-2)*^4,914£.=&5£4=0.1416一一、**.O.2f»7(l-0.1410=t+0.a»7*(-2)*0Mt6=0.19043 "Tat-J**.1+0.2087*(-2)*0.14161+MZ0.626-3*0.2087*0.1416^ J/1O1+0.2087*(-2)*0.1416Pi=%P各组分的分率及分压值为nh310%PNH3=3MPan219.06%Pnz=5.718MPah257.18%Ph2=17.15MPaAr+CH413.79%Pat+ch4=4.137MPa反应速率为:

f%"%=®0xS・f%"%=®0xS・718xHP—LO65X1043

17.15°=4.023x10?jm3/«^工*(179.硒1，■cat处6下面是两个反应的T-X图，图中AB是平衡曲线，NP是最佳温度曲线，AM是等温线，HB是等转化率线。根据下面两图回答：(1)是可逆反应还是不可逆反应？(2)是放热反应还是吸热反应？(3)在等温线上，A,D,0,E,M点中哪一点速率最大，哪一点速率最小？(4)在等转化率线上，比(；&0亦及8点中，哪一点速率最大，哪一点速率最小？(5)在C,R两点中，谁的速率大？(6)根据图中所给的十点中，判断哪一点速率最大？解：图解：图2.1(1)可逆反应(2)放热反应(3)M点速率最大，A点速率最小(4)0点速率最大，B点速率最小(5)R点速率大于C点速率图2.2可逆反应吸热反应M点速率最大，A点速率最小H点速率最大，B点速率最小C点速率大于R点速率(6)M(6)M点速率最大根据等速线的走向来判断H,M点的速率大小。在进行一氧化碳变换反应动力学研究中，采用B106催化剂进行试验，测得正反应活化能为9-&如果不考虑逆反应，试问：反应温度是550C时的速率比反应温度是400C时的速率大多少倍？解：从题中可知，反应条件除了温度不同外，其它条件都相同，而温度的影响表现在反应速率常数k上，故可用反应速率常数之比来描述反应速率之比。—。(孝)*七.舞+由(密)常压下，在钢催化剂上进行SO?氧化反应，原料气组成为7%。2及82%凡。试计算转化率为80%时的最佳温度。二氧化硫在机催化剂上氧化的正反应活化能为

9^11xl04J/«0/,化学计量数等于2,反应式为:其平衡常数与温度的关系为：log&=49055/窗-43455该反应的热效应一乜=9・Q9xl『J7-Io解：(1)求出转化率为80%时各组分的分压：以lOOmol为基准XS0202S03n2Z07.011.0082.0100.00.807(1-0.80)=1.411-5.6X0.5=8.25.6082.097.2f=Ol1O13xL4/972=L46叫=%=0l1013x82/972=8.55xlO^CAfHi)f=f>$q=0.1013X5.6/972=&84xl0~a(MAs)P.=%=d1013x82/973=&SSxE(A!P或(2)求与上述组成对应的平衡常数L值：K*=叫 484x14鸟L.xMT3(835x10与广求平衡温度Te10g&=49055/K-4^455案=年喧=%99贰&282(4)利用(2.31)式求逆反应活化能三值G=/一延=gibeW--9•噂x14=L403xJ7I4 2(5)利用(2.31)式求最佳温度Top=739.004*780.9=739.004*1+RT..831他7809.1nM1+7Z7ta7 (14jO3-9^1^x10*9211在一恒容反应器中进行下列液相反应：A+B->R =lXiCxfa»of/Mr,-*2A->D r»=SiCjtamotZM,-h式中n,n分别表示产物R及D的生成速率。反应用的原料为A与B的混合物，其中A的浓度为2kmol/m3,试求：A的转化率达到95%时所需的反应时间。解：反应物A的消耗速率应为两反应速率之和，即£广,十祠=L6CX+T&y=L6C4(14-10l25C^)利用(2.6)式.—^4=16c式1+10N5CQ积分之积分之而爰iWL-HKi-XQ+m-3产-10125cli.r=Oj64e3/L6=04038A2.10在催化剂上进行三甲基苯的氢解反应:C■岛(CH2+%rC.H困H工+CH.

GH«(!CH，+鸟f(:风叫+叫反应器进口原料气组成为66.67%H2,33.33%三甲基苯。在0.IMpa及523K下等温反应，当反应器出口三甲基苯的转化率为80%时，其混合气体的氢含量为20%,试求：(1)此时反应器出口的气体组成。(2)若这两个反应的动力学方程分别为：.=6300Gle^ItaMO"一 rK=3400£*彳、1/--A则出口处二甲基苯的生成速率是多少？解：以lOOmol为计算基准，设X为三甲基苯的转化率，丫为生成的甲苯摩尔数。(1)用物料衡算求出口气体组成:组分名称X=0时X=0.8时三甲基苯(A)33.3333.33(1-X)氢(B)66.6766.67-33.33X-Y二甲基苯(C)033.33X-Y甲烷(D)033.33X+Y甲基苯(E)0Y100.0100.0由题给条件可知，混合气中氢的含量为20%,所以有：66.67-33.33X-Y=20解得生成的二甲基苯量生成的甲烷量剩余的三甲基苯量氢气含量为故出口尾气组成为丫解得生成的二甲基苯量生成的甲烷量剩余的三甲基苯量氢气含量为故出口尾气组成为33.33X0.8-20.01=6.654kmol33.33X0.8+20.01=46.67kmol33.33X(1-0.8)=6.666kmol20kmol三甲基苯6.666%,氢气20%,二甲基苯6.654%,甲烷46.67%,甲基苯20.01机(2)由题给条件可知，三甲基苯的出口浓度为:C"二0.1x0.3333RTC"二0.1x0.3333RT&314x10^x523=74S69xlO^lbHaf/i!M3q=%(1—0l8)=7.669x1qT(1一a阳=LSMxlO^foMor/Mif3C_3

C_3

・0.06666c,0.06654

c0.06666C_0~4667D.0X)6666xL534x101=46x 命2/一xLSMxlO^=lJ32xxLSMxlO^=LmxlO^ltaNar/m3黑嘤xL534xIO-3=4.603xlO^lkmar/M30ao6666=asooc.寸-Mooqx},=fiSOOxLSMxlO-3xC-f.fixlO-8)0-MOOxLS32xIO-®x(46xIO-8)1*=0.6555-03533=(k3022famT/。上2.11在210℃等温下进行亚硝酸乙脂的气相分解反应:GH/q NO+^CH3CHO+^CtH/)H该反应为一级不可逆反应，反应速率常数与温度的关系为k=139xl^apC-LW7x10*/T)(r-1)若反应是在恒容下进行，系统的起始总压为0.1013MPa,采用的是纯亚硝酸乙脂,试求：亚硝酸乙脂分解率为80%时，亚硝酸乙脂的分解速率及乙醇的生成速率。若采用恒压反应，乙醇的生成速率又是多少？解：(1)恒容过程，其反应式可表示为：反应速率式表示为:.=匕=匕41一*力设为理想气体，反应物A的初始浓度为：CM=乌黑二 皂等 =2as23x10431〃RT8,314xl0-9x<«3r.= XJ=139xl/apClsm/Dxja-=L.39x1014cxp(-18973/483)x2323xIO"*x(100a8)=&112x104I"金亚硝酸乙脂的分解速率为：《4=0=6.112xlO^xMor/1^乙醇的生成速率为：(2)恒压过程，由于反应前后摩尔数有变化，是个变容过程，由(2.49)式可求得总摩尔数的变化。.=Z4，.=n0*s；°'-T=i由于反应物是纯A,故有：yAo=l0

由(2.52)式可求得组分的瞬间浓度：一Cm(1-XA2.923x10^(1-0.8)C.=———去= =2180sxIO^moI/I41+叩6/ 1+1x1x04^=*C4=L39x (-18973/483)x2^03xlOJf=3.395xIff*mollIJ乙醇的生成速率为：RD=-rA=l£98x2.12甲烷与水蒸气在银催化剂及750C等温下的转化反应为：由4+2HQfCO,+4%原料气中甲烷与水蒸气的摩尔比为1：4,若这个反应对各反应物均为一级，已知：k=21/mol.s,试求：（1）反应在恒容下进行，系统的初始总压为0.1013MPa,当反应器出口的CL转化率为80%时，CO2和上的生成速率是多少？（2）反应在恒压下进行，其它条件如（1）,CO?的生成速率又是多少？解：（1）由题意可将反应速率表示为：^4-2B—>C+4D 9^—对于恒容过程，则有 .q=ja-司）ct=cg»~2ci»xdCM=0.1013x02CM=0.1013x02KT8314x10-°x1023=2382xl0^Mof/lG.=4C.=4x2.382xlO-a»9^28xlO-aM01/f当Xao=O.8时G=C*(l-司)=2382xMT®x02=4J&xC9=Cn-2CmXa=9.528x10^-2x2382x10^x0.8=WJxl晓molll耳=G= 41G=2x4.764x10Tx5.717x10^=TOC\o"1-5"\h\z/=%=4x5447x10-*=2.179x 1r(2)对于恒压过程，是个变容反应过程，由(2.49)式可求得总摩尔数的变化以 0=[+47-2=2反应物A的原始分率：1… =0>21+4由(2.52)式可求得转化率为80%时的浓度：_Cm(1-XA2,382x10^(1-0.8) …C&= ——¥= =09xV^rmolfl*“%FZil+2x(L2x0.8_Cn-2CMX.9^28xlO-3-2x2382xIO-®x0.8…. . …Ca=-p-=-= =4.331x10^mill1+卯加*4 1*2*02x01s

O=*C.G=2x3d609xIO-4X4.331X10-*=X126xlO-sMof/Z^%=t=*126xl(rSnar/Lr2.13在473K等温及常压下进行气相反应：(1)4f3J2 ^=12C4mrf/f-mta(2)/4->2S %=0«5C.j»Mf〃・iirfii(3)A-¥T =2.1C4n*«(//-min式中C为反应物A的浓度(mol/1),原料中A和惰性气体各为一半(体积比)，试求：当A的转化率达85%时，其转化速率是多少？解：方法(1),先求出总摩尔变化数与。首先将产物的生成速率变为对应的反应物的转化速率：〃==0.4C.=—fg=O25CT.=0=2,1^4总反应速率为：£/=■/0+=2・7S^7.以一摩尔反应物A为基准，总摩尔变化数为:0NS 2.12.75^=^x2+-=^--l=a3822.752.75 2.75初始浓度为：CM=生鱼= ―1。132_=L288xIO^moT//RT8.314x10^x473则有q=%CL-XQ1a288x1q=%CL-XQ1a288x1。xOdS1+05x038xO^S=1^625xlO^HMf/I^=275C4=2J5xl^625xl0-a=4572xl0-aflMf//jiiiii方法(2),可将G表示为：一％a-*DSM=-j—=22-16K= =1%=0

=2x0l4 (k25—=2x0l4 (k25—x0.85+lx——x0^5=032452.752751288x10^x0.15 .C.= =1323xiHmo〃J4 1+0.3245x0^=X75Cm=2.75xL6623x10-®=4.S71XlO^maT/Lmln方法(3),利用物料衡算可分别求出反应物A生成R及S的瞬间选择性Sr,Ss,因而可求出产物R及S的收率yR,ys,求得A转化率为85%时的分率：,? =01064ss1+2)“〃+，缶CA=2cM.=1-288xlNxO4)64S3x2=lM23xIO^maJ/J£4=275CA=2J5xlJ5623xl0-a=4571xl0^mf//.iiiin其中：(0A+0a25+2・D(n2.75025025cli025°(0.4+025+2.1)^2.75jr.=—x0.85=0.123e*2.750252cys= xO.85=0lO77Z72.752.14在Pt催化剂上进行异丙苯分解反应：CtH^CH(CH^2—CtH6+qH6以A,B及R分别表示异丙苯，苯及丙烯，反应步骤如下：(1)A+trOAtr4romf+jRB(rOB+tr若表面反应为速率控制步骤，试推导异丙苯分解的速率方程。解：根据速率控制步骤及定态近似原理，除表面反应外，其它两步达到平衡，描述如下：4+0=所乙=^&~ 4久O&T+雇 .=*%—B(rB+<r%以表面反应速率方程来代表整个反应的速率方程：f **.=*%一物"%将内，4代入上式得：+弓饕氏+%=1整理得： i+*m+/r将4,4,%代入速率方程中,_氏〃 屈声m -「㈤/4*i+*m+*m1+*必+。的1+".+“网其中*=KK,=iKjiKa在银催化剂上进行乙烯氧化反应：2GH《+qf2G4O,化作2(⑷+(鸟)f2(不其反应步骤可表示如下：(1)4+aOzUr(2)£|+2cr<=>2frcrAtr+Btr<^Ra+o-若是第三步是速率控制步骤，试推导其动力学方程。解：根据速率控制步骤及定态近似原理，除表面反应步骤外，其余近似达到平衡，写出相应的覆盖率表达式：(1)A+cr<=>A<T 84=K.p.牛(2)BS+2<rO2B<r ffB=(4)jRcr4=>jR+ct6*=整个反应的速率方程以表面反应的速率方程来表示：.=*8_k0g6^根据总覆盖率为1的原则，则有：/%=1或 KApd^r+J*..浦+ ⑻=1整理得：%=1肛Ai+ +&Pr将d，d，4，%代入反应速率方程，得：

rA=就rA=就 博一由(1+左J.+Jk.Ph+&A)其中▲值f=*/£rx设有反应A—»"+Q,其反应步骤表示如下:A+^^^AtrArfBtr+DBaOB+O,若（1）速率控制步骤，试推导其动力学方程。(DA+<r8/krR)4btHb+。(DA+<r8/krR)4btHb+。(^B4rOB+{r4=匕打牛一%?9=与/4=七/一%P.%由于（1）是速率控制步骤，第（2）步是不可逆反应，其反应速率应等于（1）的吸附速率，故有：瓦—札=/?整理得：.勺十%根据定态近似原则+KuPj^-0%=%%+i%=（74&43（衿普+%〃）牛/%%+。因为/+%+牛=1将名，4代入上式，化简后得：倏=—j-- i+a+3.最后将以，牛代入吸附速率式，即为该反应的动力学方程式。T $+尢_ 1tp▲ 114—5^-+X>P|r*s+*5m+KaPa+(*s+*u)^rPf*s+L一氧化碳变换反应：com+HQ(R)fC46+Ht(D)在较低温度下，其动力学方程可表示为：1+*.R+&R试拟定该反应的合适的反应步骤。解：根据题意，假设反应步骤如下：(D/i+crOAo"(2)A<r+BfC<r+D(3)Cb=C+b并假设第二步是控制步骤，其速率方程就代表了整个反应的速率方程：其余的两步可认为达到平衡，则有：—肛R郎/=^cPc^由于/+%+牛=1,有：%= 1+肛版+/丘将〃，斗代入速率式，得：1+Kg+1+ +/法式中*=.凡。故上述假定与题意符合。但上述假定的反应步骤不是唯一的。利用习题2.1的数据，试用积分法和微分法求其动力学方程。解：先用积分法求其动力学方程。设为一级不可逆反应，其速率表达式为：rA=^-=kCAat积分得： k=In］詈)用〜t作图。IcJ

t(h)012345678900.4420.8311.2531.6092.1082.4572.8623.4383.843作图得一直线，其斜率为0.425M,故假设一级反应是合理的，其动力学方程可表示为：用微分法求解动力学方程。首先用g〜t曲线，在曲线上取时间为0,1,2,……9h所对应点的切线，为了准确可采用镜面法，求得各切线的斜率即为对应的dC/dt之值，然后再以dC/dt〜G作图，所求的dC/dt值如下表所示：t(h)0123456789CA(mol/l)1.400.900.610.400.280.170.120.080.0450.03dCA/dt(mol/10.70.40.290.190.140.090.00.030.020.01.h)0551756355设为一级不可逆反应，用dC/dt〜C作图得一直线，其斜率为0.5-，其动力学方程可表示为：0=一.=^scMtniia或将速率方程直线化，即两边取对数，得：皿一刍）=lnUaliiG可简化为y=b+ax形式，利用多元回归，可求得反应级数n=L004=1,反应速率常数值为k=0.4996o还可用一数学公式来拟合以〜t曲线，然后再将该数学公式对t求导，求得dCA/dt之值，此法会比作图法来的准确。在Ni催化剂上进行甲烷化反应：CO+3Ht^CH4+HtO由实验测得200℃时甲烷生成速率R0M及CO和Hz分压Pc。,Ph2的关系如下:Pco(MPa)0.100.180.4080.721.05pH2(MPa)0.10130.10130.10130.10130.1013RcH4mm/( ).-mtn7.33X10-®132xKT13aOOx10-*SJLSxlO-87.70X10-8若该反应的动力学方程可用幕函数表示,试用最小二乘法求一氧化碳的反应级数及正反应速率常数。解：由题意可写出速率方程式：但由于氢的分压保持为0.1013MPa的恒定值，反应速率式可简化为:raii=■€□式中*=*'戌。将速率式直线化：加左乂=加*+0抽及力或y=i>4■皿式中通=ln*,*=+lnfto,由残差平方和最小而导出最小二乘法的系数计算式：15寸-吟了序号yX2Xxy1-4.916-2.3035.30211.322-4.328-1.7152.9417.4213-3.507-0.8970.8043.1444-2.941-0.3290.1080.9665-2.564-0.0490.002-0.125E-18.26-5.2939.15722.73将累加值代入a,b系数式中，得：(-182^x(-525^-5x22.73a= = =Ui30/♦1(-S293)1-5x9.157b=-[-18^6-0l9S7x(-5^93)]=-2.6395*=7.144x10m=nxiA=7.144x1-r01taMo〃f.mlii2.20在的催化剂上，乙烯深度氧化的动力学方程可表示为:._理必(1+“»中Pa,Pb分别表示乙烯及氧的分压。在473K等温下的实验数据如下:序号PaXIO'MPapBX103MParX104mol/g.min18.9903.2300.672214.223.0001.07238.8604.0800.59848.3202.0300.71354.3700.8900.61067.7501.7400.83477.7501.8200.82886.1701.7300.656

96.1301.7300.694106.9801.5600.791112.8701.0600.418试求：该温度下的反应速率常数k和吸附平衡常数Kb。解：首先将动力学方程式直线化：’-(1+3.门丁一忑十忑小或y=b+axo其中序号yxXIO3x2X105xyXIO3r"X1048,%10.6573.3201.0432.1230.6780.9020.6313.0000.9001.8921.1265.030.7784.0801.6653.1720.5685.040.4872.0200.4120.9880.82916.350.2530.8900.0790.2250.5824.660.4021.7400.3030.7000.8330.170.4131.8200.3310.7510.8161.480.4031.7300.2990.6980.6651.490.3911.7300.2990.6760.6614.8100.3711.5600.2430.5790.7870.5110.2701.0600.1120.2860.36911.7E5.05622.875.66812.09tf=4.72287x10^x5J056-llxL2O9x10"12«287*x1k-llx5688xMYj[&056-169.1x2^87xir*]=Yj[&056-169.1x2^87xir*]=0.108充噂=85.73=aji=169.1x^85,73=lJM6xIO3(1+L566xltfft)平均偏差舌=4力%,结果可以满意。

3 釜式反应器在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应：CH*OOC1H，+NaOHCH^COOrta^该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l,反应速率常数等于5.61/mol.mino要求最终转化率达到95%。试问：（1）当反应器的反应体积为1/时，需要多长的反应时间？（2）若反应器的反应体积为2n匕所需的反应时间又是多少？解：（1）t=cF亚”yF也1.居（-孙）上11cli。-*了忆1-居| AOC= x =169.6min（2.83A0£6xOjO21-0i95（2）因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关，所以反应时间仍为2.83ho拟在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应：CHtCXCHtOH+■NaHCO3rCHQHCH1PH¥NaCl+Cq以生产乙二醇，产量为20kg/h,使用15%（重量）的NaHCOs水溶液及30%（重量）的氯乙醇水溶液作原料，反应器装料中氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为1：1,混合液的比重为1.02。该反应对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级，在反应温度下反应速率常数等于5.21/mol.h,要求转化率达到95%,（1）若辅助时间为0.5h,试求反应器的有效体积；（2）若装填系数取0.75,试计算反应器的实际体积。解：氯乙醇，碳酸氢钠，和乙二醇的分子量分别为80.5,84和62kg/kmol,每小时产乙二醇：20/62=0.3226kmol/h0.3266x80.5 =9LllJtop/Jh每小时需氯乙醇：0.95x30%0.3266x84 =19（k21te/,每小时需碳酸氢钠：0.95x15%八9L114-194U-a= =275&/金原料体积流量： L02氯乙醇初始浓度:反应时间：36x1000氯乙醇初始浓度:反应时间：36x1000—0l95x27&80.95 、-— r x =2968*(1-XJ1ax12311-0.95反应体积：匕=。«+功=方53*(2968+0&=9=SJY956.5尸="=三巴=1273?（2）反应器的实际体积:/a7S（2）反应器的实际体积:3.3丙酸钠与盐酸的反应：CrH9COONa+HClaqHWOOH+N»a为二级可逆反应（对丙酸钠和盐酸均为一级），在实验室中用间歇反应器于50C等温下进行该反应的实验。反应开始时两反应物的摩尔比为1,为了确定反应进行的程度，在不同的反应时间下取出10ml反应液用0.515N的NaOH溶液滴定，以确定未反应盐酸浓度。不同反应时间下，NaOH溶液用量如下表所示：时间，min010203050ocNaOH用量，ml52.232.123.518.914.410.5现拟用与实验室反应条件相同的间歇反应器生产丙酸，产量为500kg/h,且丙酸钠的转化率要达到平衡转化率的90%。试求反应器的反应体积。假定（1）原料装入以及加热至反应温度（50C）所需的时间为20min,且在加热过程中不进行反应；（2）卸料及清洗时间为lOmin；（3）反应过程中反应物密度恒定。解：用A,B,R,S分别表示反应方程式中的四种物质，用当量关系可求出任一时刻盐酸的浓度（即丙酸钠的浓度，因为其计量比和投量比均为1：1）为：cA=cg于是可求出A的平衡转化率：OlSOlS= =0-8x90%=0,72-0-515一■“ =一、c2s一一6=X3= xS2.5x(1-0.72)=0.051SX14.7moI/I以丙酸浓度对时间作图：由上图，当Ca=O.0515X14.7mol/l时，所对应的反应时间为48mino在同样条件下，间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关，因此该生产规模反应器的反应时间也是48mino丙酸的产量为：500kg/h=112.6mol/mino所需丙酸钠的量为：112.6/0.72=156.4mol/mino原料处理量为：0=反应器体积： 匕=QG+4）=6#xC18+2O+l<0=4512f实际反应体积： 4512/0-8=5640/3.4在间歇反应器中,在绝热条件下进行液相反应:〃=1.1x10M0（-2吧）qc,翻W/.34其反应速率方程为：［ y><*式中组分A及B的浓度Ca及Cb以kmol/ni3为单位，温度T的单位为K。该反

应的热效应等于-4000kJ/kmol。反应开始时溶液不含R,组分A和B的浓度均等于0.04kmol/m3,反应混合物的平均热容按4.102kJ/m3.K计算。反应开始时反应混合物的温度为50℃o（1）试求A的转化率达85%时所需的反应时间及此时的反应温度；（2）如果要求全部反应物都转化为产物R,是否可能？为什么？解：⑴T=4+ （*广**）=323+-'[-（-400叨*/=323+39G1X.G. 4.1Q2二C』J =9L32Jk—皿-；鬻 Ka-”（由数值积分得出）r=323+39.01X0ass=3562K（2）若A全部转化为R,即XA=1.0,则由上面的积分式知，t-8,这显然是不可能的。5在间歇反应器中进行液相反应：A+B->Crd=A的初始浓度为0.Ikmol/m'C,D的初始浓度为零，B过量，反应时间为3时，CA=0.055kmol/m3,0=0.038kmol/m3,而反应时间为t?时,C*=0.01kmol/m3,Cc=0.042kmol/m3,试求：（1）k2/k1；（2）产物C的最大浓度；（3）对应C的最大浓度时A的转化率。解：（1）因为B过量，所以：♦==tq，七=.-5=tq-^Pc(A)(B)(A)(B)（B）式除以（A）式得：卒解此微分方程得：(C)将3cA.ce及t2,CA,Cc数据代入(C)式化简得：0.42x0.55s-0l38x0.1"=0l42x0l55-013sx0.1解之得:x解之得:x——r=0.525=—(2)先求出最大转化率:X._=]-函.1=0.7425(3)产物C的最大收率:产物C的最大浓度：C._=ex,_=0.1x04905=0ao49gMT/mi33.6在等温间歇反应器中进行液相反应初始的反应物料中不含A?和A3,4的浓度为2moi/I,在反应温度下ki=4.Omin_1,kz=3.6min-1,k3=l.Smin'o试求：(1)反应时间为LOmin时，反应物系的组成。(2)反应时间无限延长时，反应物系的组成。(3)将上述反应改为反应时间无限延长时，反应物系的组成。解：根据题中给的两种反应情况，可分别列出微分方程，然后进行求解。但仔细分析这两种情况，其实质是下述反应的特例：TOC\o"1-5"\h\z当t=q时，(A)式变为404—4 (B)当后=。时，(A)式变为4f4=4 (C)\o"CurrentDocument"当M=a*i=°时，(A)式变为4—4—4 (D)其中式(D)即为书讲的一级不可逆连串反应。可见只要得到(A)式的解,则可容易化简得到(B),(C)及(D)式的解。对于(A)式，可列出如下微分方程组：=为G+叫-.G-由题意知初始条件为：TOC\o"1-5"\h\zG（（o=4,6（3=6（吩=0 （4）联立求解此微分方程组可得：「（a+Ex-3+ 111+«（«+*1）~⑸*4_5_r9+"]lafia-afl （6）片书留39]} ⑺式中，■,由如下式确定：印=*1M+&*j+ME （8）a+2=-（/+%+.+E） （9）现在可用上述结果对本题进行计算：（1）.=4101nllf4,'=K6mliiT,%=LSmln-1,*^=0tt=linln由(5)〜(9)式得%=0.S592mof”Q=OSOSSmoT”(2)当t-8时，由(5)〜(9)式得C1H=C.=0 C4^2b0mw//I(3)此时为A=°的情况，当tf8时，由.=，0mmT».=L5minT,M=3>6minT得：%=0Cd2=L412M0)r/JC^=QJ5mmolfl3.7拟设计一反应装置等温进行下列液相反应：A+2B->R ,=fcjC4Cj2Ai-B->S q=A^C^C.目的产物为R，B的价格远较A贵且不易回收，试问：（1）如何选择原料配比？

(2)若采用多段全混流反应器串联，何种加料方式最好？(3)若用半间歇反应器，加料方式又如何？解：⑴8=国四 .9, 鬲I|处|取力1+珥0cH1+%二♦G由上式知，欲使S增加，需使C低，Cb高，但由于B的价格高且不易回收,故应按主反应的计量比投料为好。(2)保证C低，Cb高，故可用下图所示的多釜串联方式：(3)用半间歇反应器，若欲使Ca低，Cb高，可以将B一次先加入反应器,然后滴加A.3.8在一个体积为3001的反应器中86c等温下将浓度为3.2kmol/m3的过氧化氢异丙苯溶液分解：9tCOH->CH3COCH3+CtHBOH生产苯酚和丙酮。该反应为一级反应，反应温度下反应速率常数等于0.08s:最终转化率达98.9%,试计算苯酚的产量。(1)如果这个反应器是间歇操作反应器，并设辅助操作时间为15min;(2)如果是全混流反应器；(3)试比较上二问的计算结果；(4)若过氧化氢异丙苯浓度增加一倍，其他条件不变，结果怎样？解：⑴=—In——--=§637,=0^4min0.81-0.989匕=QQ+4)=d(ax+15)=R=300/1594=18^2f/min苯酚浓度G«=Ga%= 0J89=3.165JM0f/l苯酚产量 =1SJ82x3>165=S9.56*of/mtn=335>94^/A(2)全混流反应器y_^^1*“RX.300x0.08(1-0J89)

0.989300x0.08(1-0J89)

0.989=026691〃=16.021/mln苯酚产量 =T6.O2X32X0.989=5O.69M0</iiiln=2859Q/》(3)说明全混釜的产量小于间歇釜的产量，这是由于全混釜中反应物浓度低，反应速度慢的原因。(4)由于该反应为一级反应，由上述计算可知，无论是间歇反应器或全混流反应器，其原料处理量不变，但由于Cab增加一倍，故C笨酚也增加一倍，故上述两个反应器中苯酚的产量均增加一倍。3.9在间歇反应器中等温进行下列液相反应：/+B->JR,=L6CAJbMof/Mf3Jbr0及m分别为产物D及R的生成速率。反应用的原料为A及B的混合液，其中A的浓度等于Zkmol/m)(1)计算A的转化率达95%时所需的反应时间；)A的转化率为95%时，R的收率是多少？(3)若反应温度不变，要求D的收率达70%,能否办到？(4)改用全混反应器操作，反应温度与原料组成均不改变，保持空时与(1)的反应时间相同，A的转化率是否可达到95%?(5)在全混反应器中操作时，A的转化率如仍要求达到95乐其它条件不变，R的收率是多少？(6)若采用半间歇操作，B先放入反应器内，开始反应时A按(1)计算的时间均速加入反应器内。假如B的量为Id,A为0.4m3,试计算A加完时，组分A所能达到的转化率及R的收率。解：(1)第二章2.9题已求出t=0.396h=24.23min(2)X(与代心A马=—=—?—atatac11。1+i&yi+i(k2scMq=ji-=41-&”)=(Um品q=『-SgdC*=产 =—ln(l+1012s匕L*k1+13C.1025 —=O23O51bM0f/Mf3T.=―工= =0.11532(3)若转化率仍为0.95,且温度为常数，则D的瞬时选择性为：_2x&2Cm32.8(1-D~lu6+16ACa~34.4-32-8AT4D的收率：YD=尸=十=照-心病=OJT348>Ol70'•旷.h34.4-32.8X4M这说明能使D的收率达到70%(4)对全混流反应器，若使t=t=0.3958h,则有

0.3958=解之得：C*=0.4433,所以:〜=4=0.7784Y095这说明在这种情况下转化率达不到95%O(5)对全混流反应器，若X=0.95,则R的收率为:0J51+10l2SC^(1-X“)1+10l25x2(1-0.95>(6)依题意知半间歇式反应器属于连续加料而间歇出料的情况。为了求分组A的转化率及R的收率，需要求出0J51+10l2SC^(1-X“)1+10l25x2(1-0.95>(6)依题意知半间歇式反应器属于连续加料而间歇出料的情况。为了求分组A的转化率及R的收率，需要求出A及R的浓度随时间的变化关系，现列出如下的微分方程组：对A:5⑶+(L6C4+16祀1)歹二.对R:"芋1一161y=0(1)(2)(3)9=片在反应时间(t=0.4038h,为方便起见取tg0.4h)内将0.4的A均速加入反应器内，故采用间歇釜操作时，原料为A与B的混合物，A的浓度为2kmol/m3.现采用半间歇釜操作，且左=储，匕1=°4=,故可算出原料A的浓度为：由于：产at4atat* *ataxat4代入(1),(2)式则得如下一阶非线性微分方程组:■=上幺-1・。-ati¥t4 '(4)(5)初始条件：t=0,Ca=O,cr=o可用“龙格-库塔法”进行数值求解。取步长△t=0.02h,直至求至t=0.4h即可。用t=0.4h时的Ca和Cr可以进行A的转化率和R的收率计算：」仁 C上式中％为所加入的A的体积，且VkOSm'CA。为所加入的A的浓度，且CAo=7kmol/m3；V为反应结束时物系的体积，V=l.4m3o同理可以计算出R的收率：10在两个全混流反应器串联的系统中等温进行液相反应：.=«8cBfR,=14€；1»01“上加料中组分A的浓度为0.2kmol/m，流量为4m7h,要求A的最终转化率为90%,试问：(1)总反应体积的最小值是多少？(2)此时目的产物B的收率是多少？(3)如优化目标函数改为B的收率最大，最终转化率为多少？此时总反应体积最小值是多少？解：⑴Y-Y+K=4r_+0C经r-“ 1cli(l-*/ 迷(1二xq・__L^=q对上式求dVr/dXA1-0可得： 1-*4n(1-将Xa2=0.9代入上式，则100(1-*■寸=l+X/1解之得 XA1=0.741所以总反应体积的最小值为0l74109-0.741(l-Q.74^10l74109-0.741(l-Q.74^1 (1-0.951=X249+4.m=7.92&N3=34Cl-MCj%=C"(1_X“)=0财18、=34(^1-i4Cn=0109123-14CnTOC\o"1-5"\h\z>1— —0 。3i249_ C.]即 ~~4--aO9123-MCfl解得 CB1=0.005992kmol/m3<«76Cn-Cn CR-04)05992同理 r，=-4一=3*4-14C„=MCal(l-X^)1-14C^解得Cb2=0.00126kmol/m3B的收率C&°2(3)目标函数改为B的收率，这时的计算步骤如下：对于第i个釜，组分A,B的衡算方程分别为：C亚C._ C.-c.t_对A: 言—二, 对B:速二砥二毛当i=l时，TOC\o"1-5"\h\zF0 （3）=T.—i-Mjf （4）由（1）式解出口代入（2）式可解出Cm；由（1）式解出品代入（3）式可解出Cw将CB1及C„代入（4）式可解出5,其为tI,t②的函数，即\o"CurrentDocument"Ga=玲 ⑸式中以。为常数。由题意，欲使CB2最大，则需对上述二元函数求极值：联立上述两个方程可以求出j及L。题中已给出q。,故由匕=0“1+巧）可求出CB2最大时反应器系统的总体积。将J,L代入（5）式即可求出B的最高浓度，从而可进一步求出YfaaX.将T1,T2代入C*2,则由Xa2=(Ca()-Cm)/Cao可求出最终转化率。3.11在反应体积为490cm3的CSTR中进行氨与甲醛生成乌洛托品的反应：4叫+6HCHOf(CH'N#SHQ式中(A)—NHs(B)—HCHO,反应速率方程为：rd=itC4CjnotHj式中*=L42xlO?eip(_3090/7)o氨水和甲醛水溶液的浓度分别为1.06mol/l和6.23moi/I,各自以1.50cm7s的流量进入反应器，反应温度可取为36℃,假设该系统密度恒定，试求：氨的转化率X-及反应器出口物料中氨和甲醛的浓度Ca及Cb。解：CM=^-=2.O3 molft2Qb=^=3.16 molflO9=2x1.5=3.0 cn^fsq=c“a-*QG=G.-2c4上=3.16-1J5x2.03Xak=142x17ezp(-3090/309)=0.M447匕== 6 ；〜c,匕式1_KXG,-：C.XJ3Xjf

490= F即得 04)6447(1--1-Sx整理得.冷-4075居+31@工鬣-L077=0解得：XAf=0.821反应器出口A,B得浓度分别为：G=C“(1-*Q=2.03x(l-0J2Q=0.3634M>l/lG=G■--CMXA=3.16-L5x2.03x018sl=0.6602 tnol!I3.12在一多釜串联系统，2.2kg/h的乙醇和1.8kg.h的醋酸进行可逆反应。各个反应器的体积均为0.01m3,反应温度为100C,酯化反应的速率常数为4.76Xior/mol.min,逆反应(酯的水解)的速率常数为1.63X10-41/mol.min.反应混合物的密度为864kg/m3,欲使醋酸的转化率达60%,求此串联系统釜的数目。解：等体积的多釜串联系统

(4)c4-i(4)品qc,—f^cccDA,B,C,D分别代表乙酸，乙酸乙酯和水。由计量关系得:q=g.q=G=ca—c』从已知条件计算出：1a8x864 =648molll4.0x60Go="X864 =10i33mof//Go=4j0x"(MHX8K6”129g4.0将上述数据代入（A）式，化简后得到：=OXMOS6C^4-LSI!3GB-0.887若i=l,则(B)式变为：0-04056(^+1,51130^-0.887=CM=648解之得：0.=4364 mol/lfX^=0.326若i=2,则(B)式变为：0.04056C1,+ -0.887=CA1=4364解之得：Cg=3«20 /I.**]=0306若i=3,则(B)式变为：0-04056C^3+UIISCjq-0.887=CM=3^2-解之得：Ca=233 malff,Xdl=0^09即：三釜串联能满足要求。3.13以硫酸为催化剂，由醋酸和丁醇反应可制得醋酸丁酯。仓库里闲置着两台反应釜，一台的反应体积为3m,另一台则为lm3o现拟将它们用来生产醋酸丁酯,初步决定采用等温连续操作，原料中醋酸的0.浓度为O.lSkmol/m',丁酯则大量过剩，该反应对醋酸为2级，在反应温度下反应速率常数等于1.2m3/h.kmoL要求醋酸的最终转化率不小于50%,这两台反应釜可视为全混反应器，你认为采用怎样的串联方式醋酸丁酯的产量最大？为什么？试计算你所选用的方案得到的醋酸丁酯产量。如果进行的反应是一级反应，这两台反应器的串联方式又应如何？解：因为反应级数大于1,所以联立方式应当是小釜在前，大釜在后才能使醋酸丁酯产量最大。现进行计算：0叔%（1-*血尸0

3二式联立化简后得到：（将冗=0.5代入）坞 - y八-醋酸丁酯产量血=l^x0.15(l-(L22^xl=a4873 ..(L2230^4873x0.15x0^=36assmdlk如果进行的是一级反应，可进行如下计算：（1）坞 - y八-醋酸丁酯产量血=l^x0.15(l-(L22^xl=a4873 ..(L2230^4873x0.15x0^=36assmdlk如果进行的是一级反应，可进行如下计算：（1）小反应器在前，大反应器在后：,CMXdl_1a5i-*Na。一 3a a联立二式，且将〃=0.5代入，化简后得到：xJl-3jrJ1+a5=o解得：XA1=0.1771所以有：-L-（U77g=W6卬XM 0l1771醋酸丁酯产量=S^76x0.15x05=0^4182（2）大反应器在前，小反应器在后：M3/*IbwI/Xt解得Xa.=O.3924Kia 0。―*41）_12一权―）一返瑕［一*Q_3乂L2(l-0.3924). 03924Mt3/*产量同前。说明对此一级反应，连接方式没有影响。3.14等温下进行1.5级液相不可逆反应：AfH+C。反应速率常数等于Sm'Vkmor^.h,A的浓度为2kmol/m3的溶液进入反应装置的流量为1.5m3/h,试分别计算下列情况下A的转化率达95%时所需的反应体积:（1）全混流反应器;（2）两个等体积的全混流反应器串联；（3）保证总反应体积最小的前提下，两个全混流反应器串联。解：（1）全混流反应器L5x2x09s-5x2l,x（1-0.95）u（2）两个等体积全混流反应器串联=184)2m30.5-2.75^+2.5Xj1-X}1=0解之得:XA1=0.223解之得:以届由于匕i=〃，所以由上二式得：应1“_(4・4(1_*.洲(1-心严将%=0.95代入上式，化简后得到凡产0.8245,所以:货应U=5J串联系统总体积为：匕=2匕1=4758 m1616在全混流反应器中等温进行下列液相反应:(3)此时的情况同(1),即匕M1&®33.15原料以0.5m3/min的流量连续通入反应体积为20m3的全混流反应器，进行液相反应：a-^r.=.q2星 O=Ca,Cr为组分A及R的浓度。n为组分A的转化速率，。为D的生成速率。原料中A的浓度等于0.Ikmol/nf,反应温度下，ki=0.Imin1,k2=l.25m3/kmol.min,试求：反应器出口处A的转化率及R的收率。解：V/2#“-T=——==40min20-5Ly,*▲.C-)0.1(1-XJ所以：居=&so,q=<7“(1-xj=o.azjbNoi/M3T 4,=40*1Gl-*或即为：W0C2+G-Q08=0/=OLQ2372JtaM0//Mfi叱CR0.Q2372Y.=—―= =(L2372"q.0.1

A^C—^D O=进料速率为3601/h,其中含25%A,5%C（均按质量百分率计算），料液密度等于0.69g/cm30若出料中A的转化率为92%,试求：（1）所需的反应体积；（2）B及D的收率。（已知操作温度下，ki=6.85X10-5l/mol.s：k2=l.296X10V1：;k3=l.173X105l/inoLs;B的分子量为140；D的分子量为140.）解：因Mb=Md=140,所以Ma=Mc=70_必网上360x0^9x025——■—…Fm==」= =0^8871*Maf/lkMM. 700.8871x1000360=246H0l/I360x0,69x0^)570O.1774JbH0//*0,1774x1000

360=M929mol/12(0.8871x1000360=246H0l/I360x0,69x0^)570O.1774JbH0//*0,1774x1000

360=M929mol/12(i1cl-44)+与46(i)(2)(3)由（2）,（3）(3)由（2）,（3）式分别得:C-。心：■14-V(4)1+ （5）将（4）,（5）式及上述数据代入（1）式，可整理为t的代数方程式，解之得T=3.831X105s=106.4h（1）反应体积匕=tja=WMx=0=383001=黜30-（2）将t代入（4）式得G=1QT6Z”,所以b的收率为:2XL016246=82X0%2XL016246=82X0%对A作物料衡算：cm-CA=2Ca+CD则CD=CM-Cd-2Cg=C^XA-2Cb=2jMxOJ2-2xUD16=012312I〃所以D的收率为:0-2312246=9^0%0-2312246=9^0%3.17在CSTR中进行下述反应：TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"W(Q(M) (H) ⑴QHP+1GHA+Ha\o"CurrentDocument"W© (6 (H) ⑵\o"CurrentDocument"c.Hd+dq乂g+Ha(0(Q(T) (H) ⑶如果ki/k2=8,k2/k3=30,5=10.Omol/1,氯对苯的加料比=1.4,Lt=11/mol,(x为空时)，试求反应器出口84,加丁,(：的浓度。各个反应对各反应物均为一级。解.g0=iQfcMmf/-=8,./当=30,q.，G.=i分别列出组分B,M,D,T,C的物料衡算式：二q 金^,G, “G ⑴M:t=cMc_sc,qy.q—-cq'8+q⑶(4)⑶(4)⑸(6)⑺(8)d：t= 4 ，g=咨％0240+qT■T=——jCv=—OGG"30c0C■ —Cg-Cm■-2C0—SCj.由(5)式得:联立(1),(2),(3),(4),(6)式(五个方程，五个未知数)：由(2)式得：c.9cq.8cq“8+G"钾+q)由(3)式得：c_30cA一°wo+q(mo+q)(i+QX8+Q)将(1),(7),(8)式代入(6)得:

……8jq 480clic2 24cMe2c(l+Cc)CB+Q)(240+Cc)(l+Q)(8+Q)(MO+qw+w+Cu)整理得：Cj+475C2+3562Cj-9232Q-26880=0———=23O1AM0I/1M31+434530x3345xSw427240—=2^38tavJ/lM———=23O1AM0I/1M31+434530x3345xSw427240—=2^38tavJ/lM3代入(D式得:代入(7)式得:代入(8)式得:代入(4)式得:—x3.345X2a238=0.03IZfemT/M330验证：14c..=，+C”+2C。+3q即：14xl0=3J45+5427+2x2J384-3xOJD312 14MMJD3.18根据例题3.12中规定的条件和给定数据，使用图解法分析此反应条件下是否存在多定态点？如果为了提高顺丁烯二酸酎的转化率，使原料以O.OOlm'/s的流速连续进入反应器，其它条件不变，试讨论定态问题，在什么情况下出现三个定态点？是否可能实现？解：由例3.11,3.12知:』=~C,=1^7xl0BcxpC-lZaZS/^CaCptanl/iH3^%=326K，G=GQIm?/*,匕=2.6&，CM=ISSfaMor/FCm=SMtaMl/ifiAH,=-33・SfcJ7mol=-3X5xl/lUVJbmf由.=IPSOV/nP.rTOC\o"1-5"\h\z移热速率方程：弘=口黄=(丁一霏耨) (1)放热速率方程：-3S5xIO*X137X10F18q(-12028/0^(1- -CMX^xl£S⑵绝热操作方程： '后" (3)由(3)式得：X& -任一砧x * (4)(4)代入(2)式得：q-3X5x11^xL37xloFsp(-12028/7)^1 —(T-iyCx,(-Afl；)q.一凶.口一4x2jfi5-59B3x]Ill>Bxp(-]2fi28/r)(U&8-0j(B9]r4-7JJ77xlirlr,)(-A/Q(5)由(1)式及(5)式作图得:T326330340350360362.5365367.537044.163.87149.7314.8586.7670.8756.8851.8942.1由上图可知，此反应条件下存在着两个定态点。如果为了提高顺丁烯二酸酎的转化率，使Q°=0.001n)3/s,而保持其它条件不变，则这时的移热速率线如q'r所示。由图可知，q'r与仇线无交点，即没有定态点。这说明采用上述条件是行不通的。从例3.11可知，该反应温度不得超过373K,因此从图上知，不可能出现三个定态点的情况。3.19据习题3.3规定的反应及给定数据，拟把间歇操作改为连续操作，试问：(1)在操作条件均不变时，丙酸的产量是增加还是减少？为什么？(2)若丙酸钠的转换率和丙酸产量不变，所需空时为多少？能否直接应用3.3中的动力学数据估算所需空时？(3)若把单釜操作改变三釜串联，每釜平均停留时间为(2)中单釜操作时平均停留时间的三分之一，试预测所能达到的转化率。解：(1)在操作条件均不变时，用习题3.3中已算出的(=45121,Q°=57.841/min,则可求出空时为t=4512/57.84=78min。此即间歇操作时的(t+t°)。当改为连续操作时，转化率下降了，所以反应器出口丙酸的浓度也低于间歇反应器的结果。因Q。维持不变，故最后必然导致丙酸的产量下降。这是由于在连续釜中反应速率变低的缘故。(2)若维持XA=0.72,则可由3.3题中的数据得出XA=0.72时所对应的反应速率，进而求出这时对应的空时t=246.2min。因题意要求丙酸产量不变，故Q。不能变，必须将反应器体积增大至142401才行。(3)这时t产t/3=82.Imin。利用3.3题中的数据，可求出&〜%之关系，列表如下：XA00.10.20.40.60.8-Ra0.17190.13910.10960.060160.023630用作图法求此串联三釜最终转化率。第三釜出口丙酸钠的转化率为:X«=0.787o20根据习题3.8所规定的反应和数据，在单个全混流反应器中转化率为98.9%,如果再有一个相同大小的反应釜进行串联或并联，要求达到同样的转化率时，生产能力各增加多少？解：(1)二个3001全混串联釜，Xa2=0.989,=300(1)V=0(*1二刈)=3oo相-xq解得：Xa!=0.8951代入(1)式求出此系统的体积流量:c3«0x0j08(1-0.895^,小，〃=0.= =2.812//x=168・7J/mliif0.89513.8题中已算出出=163/min。因为最终转化率相同，故生产能力增加168.7/16.02=10.53倍。(2)二个3001釜并联，在最终转化率相同时，Q。增加一倍，生产能力也增加一倍。3.21在反应体积为0.75m'的全混流反应器中进行醋酎水解反应，进料体积流量为0.05mVmin,醋酎浓度为0.22kmol/m22 在反应体积为1 的釜式反应器中，环氧丙烷的甲醇溶液与水反应生产丙二醇-1,2：,温度为25C,出料温度为36℃,该反应为一级不可逆放热反应，反应热效应等于-209kJ/mol,反应速率常数与温度的关系如下：k=l.8XIO'7exp(-5526/T),min122 在反应体积为1 的釜式反应器中，环氧丙烷的甲醇溶液与水反应生产丙二醇-1,2：反应器出口物料中醋酎的浓度；单位时间内反应器向大气散出的热量。解：/=298KtT=309&0=0.05JM3/mlnAH,=-209xIO31//Amo/t=l^x107exp(-5S26/309)=0308(1)求转化率：一卬“一卬“解得:X*0.8221OjOSX”OlSOSQ_*.)反应器出口物料中醋酎浓度:CA=CM(1-XJ=022(1-0U822D=0M9MkI，T(2)单位时间内反应器向大气散出的热量：0=0而皿X-凡此=OASx1050x2.94(309-298)+(-209xl(^)0.308x022(1-&822Q(k75

H2COCHCH3+ Th^cohchohch2该反应对环氧丙烷为一级，反应温度下反应速率常数等于0.98h%原料液中环氧丙烷的浓度为2.lkmol/m3,环氧丙烷的最终转化率为90%0(1)若采用间歇操作，辅助时间为0.65h,则丙二醇-L2的日产量是多少？(2)有人建议改在定态下连续操作，其