《结构化学》试卷一

3APAGE3页交题时间：2011年6月10日 考试时间：2011年7月4日说明：题目中的物理量采用惯用的符号，不再一一注明。可能有用的物理常数和词头：em9.11010-31kge电子电荷e=1.602×10-19C真空光速c=2.998×108m·s-1Planck常数h=6.626×10-34J·sAvogadro常数NA=6.022×1023mol-1词 头：p—10-12, n—10-9一、在下列各题中，请将最佳答案的字母代号填入括号中（220。

d2 d和 的共同的本征函数是（ 。dx2 dxcoskx (B) eikx

ekx2

ekx4由纯转动光谱可得到的数据是（ 。力常数 (B)核间距 (C)化合价 (D)核磁矩.F原子基态的光谱项为2P，其能量最低的光谱支项为（ 。3/2 1/2 2P (B)2P (C)2P (D)3/2 1/2 H2O2分子和H2O分子分别属于（ ）点群。∞h∞h∞h2h∞V2vD 和D (B)C2和C (C)D 和C (D)C2和C∞h∞h∞h2h∞V2v根据无限深势阱中电子能级公式近似估计，当纳米微粒尺寸变大时，HOMO与LUMO的能隙将发生什么变化（ 。变大 (B)变小 (C)不变 (D)以上皆有可能杂化轨道是（ 。两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道下列八面体配离子中，几何构型会发生畸变的是（ 。(A)Cr(H2O)63+ (B)Mn(H2O)62+ (C)Fe(H2O)63+ (D)Cr(H2O)62+与a轴平行的点阵面符号是（ 。(A)(111) (B)(110) (C)(011) (D)(110)固体金属镁为六方最密堆积结构，因此每个晶胞中有（ ）个原子。(A)1 (B)2 (C)4 (D)6在CsCl晶体的晶胞中，Cs+和Cl的分数坐标是（ 。(A)Cs:0,0,0;Cl:1/4,1/4,1/4 (B)Cs:0,0,0;Cl:1/2,1/2,0(C)Cs:1/2,1/2,1/2;Cl:0,0,0 (D)Cs:1/2,0,1/2;Cl:0,1/2,0二、请辨别下列各种叙述的正误，对的打“＋”号，错的打“－”号（每小题2分，共10分）原子轨道可以按同号重叠或异号重叠，分别组成成键或反键轨道（ ）按谐振子模型，双原子分子的振动能级等间隔，振动谱线也等间隔（ ）描述微观粒子的波函数其含义是表示微观粒子在空间某体积微元内出现的率（ ）d3电子结构的配合物在八面体场中的电子排布无高、低自旋之分。（ ）晶面指标（h*k*l*）表示的是一组平行晶面。（ ）三、填空（110。氯苯与对二氯苯分子分别属于点群（ 和（ 。氢原子1s电子的电离能是13.6eV，Be3+1s电子的电离能应是（ 。3D光谱项可分裂成（ ）个光谱支项，在磁场中又分裂（ 个能级。CO2分子中C的原子轨道采sp杂化，生成（ ）个（ ）离域π键。等径圆球立方最密堆积中密置层的堆积次序可表示为（ 。NaCl晶体中负离子的堆积型式为（ ），正离子填（ ）空隙中。四、计算（630。粒子处于0~a范围内的一维无限深势阱中运动，其运动状态可用波函数4/a1/2sin(x/a)cos2(x/a)表示，估算该粒子能量的可能观测值及其相应的概率；能量的平均值。ψ311时，电子的能量是多少？轨道角动量是多少？轨道角动量与z轴的夹角是多少度？01H35Cl的红外振动基频为ν=8.6671013Hz，计算其零点能和力常数。0用HMO法，求烯丙基正离子的π分子轨道；π键键级。已知金属Ni为A1型结构，相对原子质量为58.69，原子间接触距离为249.2pm计算：Ni的晶胞参数；金属Ni的密度（g·cm3表示）。五、回答下列问题（630。a，函数x2 2sinx

2sin2xa a a a是否是一维势箱中粒子的一种可能状态？为什么？2 2 O2O+OO22 2 已知三个氯化物：（A）C6H5CH2Cl，（B）C6H5)2CHCl，（C）(C6H5)3CCl。说明氯原子活泼的原因；哪个化合物中的氯最活泼？为什么？甲基二氯硅甲烷(CH3SiCl2H)(CH3COOCH=CH2)加成产物可能是：3 2 2 2 （A）CHSiClCHCHOCO3 2 2 2

SiCl

CH(CH

)OCOCH323产物的核磁共振氢谱显示出两个三重峰和两个单峰，判断产物是哪个并说明理由。323有一AB2型立方晶系晶体，晶胞中有2个A，4个。2个A的坐标是(1/4,1/4,(3/4