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仪器分析习题课(电化学分析部分)概要仪器分析习题课(电化学分析部分)概要1仪器分析习题课(电化学分析部分)仪器分析习题课21.电位分析法的理论基础是什么?答:电位分析法的实质是通过测量在零电流条件下两电极的电位差(即测量所构成的原电池电动势)为基础的定量分析方法。直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法。其根据为能斯特公式。能斯特公式表示了电极电位E与溶液中对应离子活度之间的定量关系将指示电极(离子选择电极)与参比电极构成原电池,由于指示电极的电极电位是随溶液中待测离子的活(浓)度的变化而变化,并与其呈能斯特响应,而参比电极的电位值稳定并已知,因此,由能斯特方程表达式:RTE=E+-inanF只要测定了原电池的电动势,即可由上述之公式计算出被测离子的活度(浓度)。1.电位分析法的理论基础是什么?32何谓指示电极?参比电极?举例说明。答:构成电池的两个电极中,其中一个具有稳定并已知的电位值,用作比较标准的电极称为参比电极;而另一只电极的电极电位是随溶液中待测离子的活(浓)度的变化而变化并指示待测离子活(浓)度,称为指示电极。电位分析法中使用的指示电极和参比电极很多,常用的指示电极如pH玻璃电极,氟离子选择电极等;常用的参比电极有:甘汞电极和银一氯化银电极惰性金属电极(零类电极)指示电积金属基指示电极金属-金属离子电极(一类电极)金属一金属难溶盐电极离子选择电板:包括玻璃电极和离子选择性电极2何谓指示电极?参比电极?举例说明。44为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?答:离子选择性电极的选择性主要取决于电极的敏感膜它与特定的被测离子通过离子交换而达成平衡,形成膜电位,该膜电位与被测离子浓度呈能斯特响应。但离子选择性电极的选择性是相对的,它除了对被测离子有响应外,对其它离子也有不同程度的响应。一般用选择性系数K估量电极的选择性。K愈小,说明电极的选择性越好。选择性系数K;定义为:引起离子选择电极的电位有相同变化时,所需的被测离子活度与所需的干扰离子的活度的比值。4为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?56.为什么一般说来,电位滴定法的误差比电位测定法小?答:电位滴定法是基于电位突跃来确定滴定终点的方法。电位滴定法的误差与普通容量分析一样,主要取决于滴定过程的操作误差,这种误差一般在千分之几。而直接电位法的误差主要取决于仪器的测定精度,即电位的测量,其误差一般在百分之几。6.为什么一般说来,电位滴定法的误差比电位测定法小?69当下述电池中的溶液是叶等于400的缓冲溶液时,在25℃时用亳伏计测得下列电池的电动势为0.209V玻璃电极|H(a=x)‖饱和甘汞电极当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下(a)0.312V;(b)0.088V;(c)-0.017V。试计算每种未知溶液的解:已知:E=0.209由电位法测定pH的基本公式一能斯特方程:E=K+2.303RTrH25℃时:E=K+0.059pH9当下述电池中的溶液是叶等于400的缓冲溶液时,在7将上述之已知条件带入公式中,计算K值为K=0.027V再由已知之测定的未知溶液的电位,计算溶液的pH为①当E、1=0.312vpH=575②当E32=0.088VpH=195③当E3=0.017vpH=0.17或直接由pH的操作实用定义公式:E-EpH,=pH+(25℃时)0.059带入上述之已知条件于公式中,计算溶液的pH将上述之已知条件带入公式中,计算K值为810.设溶液中pBr=3,pCl=1。如用溴离子选择性电极测定Br离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数Kma=6×103。解:已知6×10BrCI则pCl-=1的溶液对pBr=3的溶液的测定百分误差为:10~3×6×10×100=60%10.设溶液中pBr=3,pCl=1。如用溴离子选择911某钠电极,其选择性系数K值约为30。如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少?解:已知K对于pNa=3的钠离子溶液,要求测定误差3%则有a(H*)K×100%<3%Nat.H3%×103O(H=10-6mol.L-I30×100%则试液的pH:pH>611某钠电极,其选择性系数K值约为30。如用此电极测1012用标准加入法测定离子浓度时,于100m铜盐溶液中加入mL、0.1mo-lCu(NO32后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度解:已知v=100mLVs=mLCs=0.1mol1△E-4mV带入标准加入法计算公式:C.=C.(10°E/_1)1101(10-1100+1=2.73×103mol.L即:铜盐溶液中铜的总浓度为2.73×103mo11-112用标准加入法测定离子浓度时,于100m铜盐溶液中加11仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件12仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件13仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件14仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件15仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件16仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件17仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件18仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件19仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件20仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件21仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件22仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件23仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件24仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件25仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件26仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件27仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件28仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件29仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件30仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件31仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件32仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件33仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件34仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件35仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件36仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件37仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件38仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件39仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件40仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件4166、节制使快乐增加并使享受加强。——德谟克利特
67、今天应做的事没有做,明天再早也是耽误了。——裴斯泰洛齐
68、决定一个人的一生,以及整个命运的,只是一瞬之间。——歌德
69、懒人无法享受休息之乐。——拉布克
70、浪费时间是一桩大罪过。——卢梭66、节制使快乐增加并使享受加强。——德谟克利特42仪器分析习题课(电化学分析部分)概要仪器分析习题课(电化学分析部分)概要43仪器分析习题课(电化学分析部分)仪器分析习题课441.电位分析法的理论基础是什么?答:电位分析法的实质是通过测量在零电流条件下两电极的电位差(即测量所构成的原电池电动势)为基础的定量分析方法。直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法。其根据为能斯特公式。能斯特公式表示了电极电位E与溶液中对应离子活度之间的定量关系将指示电极(离子选择电极)与参比电极构成原电池,由于指示电极的电极电位是随溶液中待测离子的活(浓)度的变化而变化,并与其呈能斯特响应,而参比电极的电位值稳定并已知,因此,由能斯特方程表达式:RTE=E+-inanF只要测定了原电池的电动势,即可由上述之公式计算出被测离子的活度(浓度)。1.电位分析法的理论基础是什么?452何谓指示电极?参比电极?举例说明。答:构成电池的两个电极中,其中一个具有稳定并已知的电位值,用作比较标准的电极称为参比电极;而另一只电极的电极电位是随溶液中待测离子的活(浓)度的变化而变化并指示待测离子活(浓)度,称为指示电极。电位分析法中使用的指示电极和参比电极很多,常用的指示电极如pH玻璃电极,氟离子选择电极等;常用的参比电极有:甘汞电极和银一氯化银电极惰性金属电极(零类电极)指示电积金属基指示电极金属-金属离子电极(一类电极)金属一金属难溶盐电极离子选择电板:包括玻璃电极和离子选择性电极2何谓指示电极?参比电极?举例说明。464为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?答:离子选择性电极的选择性主要取决于电极的敏感膜它与特定的被测离子通过离子交换而达成平衡,形成膜电位,该膜电位与被测离子浓度呈能斯特响应。但离子选择性电极的选择性是相对的,它除了对被测离子有响应外,对其它离子也有不同程度的响应。一般用选择性系数K估量电极的选择性。K愈小,说明电极的选择性越好。选择性系数K;定义为:引起离子选择电极的电位有相同变化时,所需的被测离子活度与所需的干扰离子的活度的比值。4为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?476.为什么一般说来,电位滴定法的误差比电位测定法小?答:电位滴定法是基于电位突跃来确定滴定终点的方法。电位滴定法的误差与普通容量分析一样,主要取决于滴定过程的操作误差,这种误差一般在千分之几。而直接电位法的误差主要取决于仪器的测定精度,即电位的测量,其误差一般在百分之几。6.为什么一般说来,电位滴定法的误差比电位测定法小?489当下述电池中的溶液是叶等于400的缓冲溶液时,在25℃时用亳伏计测得下列电池的电动势为0.209V玻璃电极|H(a=x)‖饱和甘汞电极当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下(a)0.312V;(b)0.088V;(c)-0.017V。试计算每种未知溶液的解:已知:E=0.209由电位法测定pH的基本公式一能斯特方程:E=K+2.303RTrH25℃时:E=K+0.059pH9当下述电池中的溶液是叶等于400的缓冲溶液时,在49将上述之已知条件带入公式中,计算K值为K=0.027V再由已知之测定的未知溶液的电位,计算溶液的pH为①当E、1=0.312vpH=575②当E32=0.088VpH=195③当E3=0.017vpH=0.17或直接由pH的操作实用定义公式:E-EpH,=pH+(25℃时)0.059带入上述之已知条件于公式中,计算溶液的pH将上述之已知条件带入公式中,计算K值为5010.设溶液中pBr=3,pCl=1。如用溴离子选择性电极测定Br离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数Kma=6×103。解:已知6×10BrCI则pCl-=1的溶液对pBr=3的溶液的测定百分误差为:10~3×6×10×100=60%10.设溶液中pBr=3,pCl=1。如用溴离子选择5111某钠电极,其选择性系数K值约为30。如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少?解:已知K对于pNa=3的钠离子溶液,要求测定误差3%则有a(H*)K×100%<3%Nat.H3%×103O(H=10-6mol.L-I30×100%则试液的pH:pH>611某钠电极,其选择性系数K值约为30。如用此电极测5212用标准加入法测定离子浓度时,于100m铜盐溶液中加入mL、0.1mo-lCu(NO32后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度解:已知v=100mLVs=mLCs=0.1mol1△E-4mV带入标准加入法计算公式:C.=C.(10°E/_1)1101(10-1100+1=2.73×103mol.L即:铜盐溶液中铜的总浓度为2.73×103mo11-112用标准加入法测定离子浓度时,于100m铜盐溶液中加53仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件54仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件55仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件56仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件57仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件58仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件59仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件60仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件61仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件62仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件63仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件64仪器分析习题课(电化学分析部分)概要课件65仪器分析习题课(电化
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