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烯烃易位反应易位反应烯炷易位反应基本概念：易位反应是指两种物质互相交换成分生成两种新的物质的反应。同样的，两种烯烃互相交换双键两端的基团，从而生成两种新的烯炷的反应便是烯炷易位反应。烯炷易位反应的催化剂:一般是过渡金属化合物，活性中心是过渡金属碳烯。碳碳双键可在链烯上也可在环烯上，如果是环烯，则易位反应的结果是聚合。这种易位反应是可逆平衡反应。目前研究最多的烯炷易位反应主要有三个类型：开环易位聚合反应(ROMP:ring-openingmetathesispolymerization)以及开环交叉易位反应(ROCM:ring-openingcrossmetathesis);闭环易位反应(RCM:ring-closingmetathesis);交叉易位反应(CM:crossmetathesis)。具体的反应表达式见下图：ROMP开环易位聚合开环易位聚合反应不是简单的链烯烃双键断裂的加成聚合，也不是内酰胺或者环醚等杂环的开环聚合，而是双键不断易位，链不断增长，而单体分子上的双键仍保留在生成的聚合物大分子中的反应。环烯炷是否可以进行ROMP反应可以通过热力学来判断。在ROMP中，聚合热焓主要来自环张力能的释出，所以环的张力能是决定能否进行开环易位聚合的主要因素。环的张力越大，单体越活泼。单体可以是单环烯，如环丁烯、环辛烯、环戊烯和环庚烯等。单体也可以是双环烯，如降冰片烯及其衍生物，这也是目前研究最多的单体。单体还可以是三环烯。单环烯与双环烯共聚可以制得高度交联的体形聚合物。一般将ROMP反应的催化剂分为如下三类：(1)传统催化剂如：WCl6/Bu4Sn,WOCl4/EtAlCl2,MoO3/SiO2和Re2O7/Al2O3等。因为这些催化体系的

成本比较低而且容易制备，所以它们在烯烃易位聚合反应的商业应用中有着非常重要的地位。(2)水溶性催化剂：主要代表是K2RuCl3•H2O,其主要应用于2,3-双官能度取代的降冰片烯和7-氧化降冰片烯的聚合。(3)卡宾型催化剂也称为碳烯型或亚烷基型催化剂，其催化活性高，是目前研究和发展的最重要的ROMP催化剂。降冰片烯等，反应如下:开环易位聚合-加成型机理:常见单体：环戊烯，降冰片烯等，反应如下:开环易位聚合-加成型机理:非环二烯的易位聚合非环二烯的易位聚合：通过双键易位而生成聚合物，同时释放出低分子烯。如下:非环二烯的易位聚合-缩合型机理:非环二烯的易位聚合-缩合型机理:HRcatalystRCH=CH-(Cm)nRCH*H-(CH2)n-ClJ=fHRHRcatalystRCH=CH-(Cm)nRCH*H-(CH2)n-ClJ=fHRM=CH-R—RCH=CH-(CH2)h-CH=N<+RCH=CtlRROMP反应条件比较温和，反应的速率很快。大多数情况下，ROMP反应中几乎没有链转移反应和链终止反应，因此它是一种活性聚合。利用ROMP反应可制得许多有特殊结构的新型官能化的聚合物。近年来，研究者们利用ROMP反应已研究出了一大批具有优异性能的新型的高分子材料，比如

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