化学动力学段考试卷及答案

物理化学物理化学阶段考试化学动力学2.2.对于ArUm=-100kJ・mol-i的某化学反应，其正反应的活化能应为(A)一定小于100kJ・mol-i； (B)一定大于100kJ*mol-i；一、单项选择题(每小题2分，共48分).有如下简单反应aA+bBfdD+eE,和 kE 的((C))(kA/a)<(kB/b)<(kD/d)<(kE/e)(C)k>k>k>k已知a>b>d>e,则速率常数kA、外kD关 系 为kA<kB<kD<kE(D)(kA/a)>(kB/b)>(kD/d)>(kE/e)((C))(C)可能大于100kJ・mol-1,也可能小于100kJ*mol-1；(D)一定大于逆反应的活化能。3.光反应HW3.光反应HWHg2H•中，Hg称为:2( (D) )(A)催化剂； (B)中间产物;(C)引发剂； (D)光敏剂。.理想气体双分子反应D+EfP,反应温度为750K,反应的活化能为100kJ?mol-1,((B))((B))X10-7；X10X10-7；X10-7；(C)(D).某反应的反应物起始浓度不同时，完成80%反应的时间都相同，则反应的级数为:(B)(A)0级反应(B)1级反应(C)2级反应(D)3级反应.对于下述几个在稀溶液中进行的反应：(1)CHICOOH+SCN-fCH(SCN)COOH+I-速率常数为k2 2 1NH4++CNO-fCO(NH)2 速率常数为人(3)SO2-+I-fP 速率常数为k若增加溶液中的离子强度，则其反应速率常数会(C)若增加溶液中的离子强度，则其反应速率常数会(C)(A)kJ曾大，%减小，%不变；(B)匕不变，kJ曾大，人减小;(C)k不变，k减小，k增大；(D)k减小，k不变，k增大。7.催化剂能极大地改变反应速率，以下说法错误的是(C)7.催化剂能极大地改变反应速率，以下说法错误的是(C)(A)催化剂改变了反应历程 (B)催化剂降低了反应的活化能(C)催化剂改变了反应的平衡，使转化率提高(D)催化剂能同时加快正向与逆向反应(D).根据过渡态理论，活化熵应(D)(A)小于零； (B)等于零； (C)大于零； (D)可大于零也可小于零。

.平行反应人 b，B为主要产物,反应活化能E2<E3〈『且三反应P 的指前因子相同，则对生产有利的温区为 ((C) )(A)高温区；(B)任何温区均可；(C)低温区；(D)介于(A)、(C)之间。((B)((B))(A)a=1B=1; (B)a=2B=1;(C)a=2B=2; (D)a=1B=211.对基元反应的以下说法中不正确的是11.对基元反应的以下说法中不正确的是((C) )(A)只有基元反应的活化能才有明确的物理意义;(B)基元反应是质量作用定律的基础；(C)从微观上考虑，基元反应一定是双分子反应;(D)只有基元反应才有反应分子数可言。TOC\o"1-5"\h\z.有关链反应的特点，以下哪种说法不正确 ((D))(A)链反应一般都有自由原子或自由基参加；(B)支链反应常可导致支链爆炸；(C)直链反应进行过程中，链传递体消耗和生成的速率相等；(D)链反应一开始反应速率就很大。.半衰期为10天的某放射性元素净重8g，40天后其净重为： ( (D))(A)4g(B)2g(C) 1g(D)0.5g.对于酶催化反应，下列哪种说法不正确 ( (B))(A)有高度的选择性；(B)受温度影响小；(C)催化效率非常高；(D)反应条件温和。.某反应的反应级数与反应分子数相等，则此反应 ( (A))(A)是基元反应；(B)不是基元反应；(C)是复合反应；(D)可能是也可能不是基元反应。16.298K时有两个反应级数相同的基元反应，其活化焓相等，速率常数分别为人和人，而k1=10k2,那么，第一个反应与第二个反应的活化熵之差(J・K-1-mol-1)为：( (B))； (B); (C); (D)10。

17.对于半衰期鼠小于s的快速反应,可以用下列哪种方法测量其速率常数((C))(A)传统方法；(B)流动法；(C)弛豫法；(D)化学分析法。18.两个一级平行反应A正确的：(A)k总=ki18.两个一级平行反应A正确的：(A)k总=ki+k2(C)E总=Ei+E2ki/k2=[B]/[C]19.反应A+B-P按如下机理进行：、A卜1C,k-19.反应A+B-P按如下机理进行：、A卜1C,k-iC+B与P，且Ei=60kJ-mol-i,Ei=40kJ-mol-i,Ea2=90kJ・mol-i,若中间产物的浓度可按平衡假设法处理，则该反应的表观活化能(kJ・mol-i )为((B) )(A)70; (B)ii0;(C)i50; (D)90。.很多可燃气体因支链反应发生爆炸，有一定的爆炸界限，其上限主要由于((A))(A)容易发生三分子碰撞而丧失自由基；(B)杂质存在所产生的影响;(C)自由基与器壁的碰撞加剧;(D)密度高而导热快。(C)自由基与器壁的碰撞加剧;(D)密度高而导热快。2i.光化反应和热反应的相同之处在于((B))(A)温度系数小； (B)反应都需要活化能；(C)在定温、定压和不作非体积功的情况下，反应都向吉布斯自由能减小的反应进行;(D)反应平衡常数都与光强度无关。.关于反应的速率常数，以下说法正确的是 ((B))(A)与反应物浓度有关;(B)(A)与反应物浓度有关;(B)与反应物浓度无关;(C)与反应系统的温度无关；(D)其量纲与反应级数无关。.关于碰撞理论引入概率因子P校正值得原因中，不正确的是 ((A))(A)P与反应物浓度有关 (B)P与碰撞能量的传递速率有关P与分子碰撞方位有关 (D)P与分子结构有关.已知某反应的历程是k^A+La*+MkiA*2-B+C则该反应是 ( (C))(A)二级反应 (B)双分子反应(C)基元反应(D)复合反应二、多选题(每小题3分，共计12分，每题选两个正确答案).某反应的积分速率方程为一直线方程，直线斜率为速率常数的负值。该反应可能为下列哪些类型 ((A)(C))(A)零级反应； (B)CA0=T。的二级反应；(C)一级反应； (D)CA0/t。的二级反应；(E)CA0=cB0=之。的三级反应。26关于反应阈能E26关于反应阈能E,以下说法不正确的是((B)(D))(A)E是分子发生有效碰撞时其相对平动能在连心线上的分量所必须超过的临界能;C(B)E是与温度有关的物理量；C(C)有效碰撞分数与反应阈能有关，E越大，有效碰撞分数越小；(E)用碰撞理论计算速率常数时，反应阈能必须由实验活化能求得。k127.对峙反应卜、B,其活化能E>E>0,若升高温度，将使 ((A)k 1-1-1(A)正逆反应速率增大； (B)平衡常数K增大；C(C)平衡常数K不变；(D)正反应速率增大，逆反应速率减小；C(E)正反应速率减小，逆反应速率增大。28.对于定温下的基元反应，根据过渡态理论，下列说法中不正确的是：((C)(E))(A)活化焓越小，反应速率越快；(B)活化能越小，反应速率越快；(C)活化熵越负，反应速率越快；(D)活化吉布斯自由能越负，反应速率越快；(E)K/越小，反应速率越快。三、计算题(共计40分)29.今有气相反应2A(g)-2B(g)+C(g),已知此反应的半衰期与反应物A(g)的起始压力成反比。实验测得：在温度900K时，反应物A的起始压力为kPa,所对应的半衰期t1/2(900K)为1700s；温度为1000K时，反应物A的起始压力为kPa,所对应的半衰期\/2(1000K)为200s。(1)计算上述反应在900K与1000K下的速率常数。(2)在1000K下，将反应物A(g)放入抽空的密闭容器中，起始压力为kPa,试求当

系统总压达kPa时所需的时间。（10分）解：（1）由已知条件反应的半衰期与反应物的起始压力成反比，可知该反应为二级反应。（参见物化书下册168-169页）T=900K时，k=1700sT=900K时，k=1700sx40.00kPa=1.47x10-5kPa-1-s-iT=1000K时，k=200sx52.00kPa=9.62x10-5kPa-1-s-1RTT,k 8.314J-K-1-mol-ix900Kx1000Kl9.62x10-5kPa-1-s-1TOC\o"1-5"\h\zE= 12—In2= Ina(工-T)k1 (1000K-900K) 1.47x10-5kPa-1-s-1=1.406x105J-mol-1=140.6kJ-mol-12A(g) -2B(g)+C(g)t=0: kPa0 0t=t:kPa-p)pp/2x x xp总=kPa-p)+p+p/2=kPap=kPapA=kPa-p)=kPa30.乙醛的热分解反应CH3CHO=CH4+CO的反应机理如下：(1)CHCHO3CH+CHO(2)CH+CHCHO&CH+CHCO3 3 3 3 4 3(3)CH3CO3CH3+CO (4)2CH33c2H6试用稳态近似法导出该反应的动力学方程的微分式。（10分）

试用稳态近似法导出该反应的动力学方程的微分式。（10分）解：解法对CH用稳态近似法：3对CHCO用稳态近似法：3联立求解以上两式，得：:.[CH]=f&]2[CHCHO]12312kI34 4y,d[CH],「k丫2 「口八在・・r= 4-=kIbI[CHCHO]，2t 212kI34解法二：对CH用稳态近似法：3对CHCO用稳态近似法：3联立求解以上两式，得：:.[CH]=[-k-12[CHCHO]12(2kI3...r=一d[C：；H。]=k1[CH3cHO]+kJCHJ1CH3cHO]・・・此反应为链反应机理，链的引发步骤反应速率远远小于其它基元反应步骤速率，可忽略。IkIk・・r=kIt212kI4[CHCHO]32

3.用波长的紫外光照射HI气体时，在一定时间内，因吸收1228J的光能，HI分解义10-3mol, 2HIf