对映异构第七章对映异构

第七对映异物质的旋光性——理手性与对称因素——理含一个手性碳的化合物的对映异构—掌含两个手性碳的化合物的对映异构—掌不含手性碳的化合物的对映异构—理旋光异构体的性质——理第七对映异同分异

构造异(分子中原子间列顺序、结合方异(构造相同，原子空间排布方式不

构象

构型异第七对映异 一、物质的旋光平面偏振 上图普通光（左）和平面偏振光（右）示意一、物质的旋光一、物质的旋光3、旋光仪与比旋光偏振光平面旋转的仪器上图旋光仪示意一、物质的旋光旋光 旋光度α的大小不单取决于分子长度、温度、入射波长有关一、物质的旋光比旋光[]t 入射波长为589.3nm时所测[]t 的常数。一对对映体的比旋光度大小相等，方向相反。一、物质的旋光比旋光20℃下测得旋光度+3.2°，求葡萄糖在水溶液中的比旋光度？它的对映体的比旋光度又是多少？把同样溶D[]D

=+64o(C,0.05,H2O)1×0.05二、手性与对称因手性和对映异构手——对映关“手性左 右二、手性与对称因二、手性与对称因 二、手性与对称因有对映异构体的分子称为手性分子（Chiralmolecule），或称分子具有手性(chirality乙醇没有对映体，因此是非 H

*

非手性分 手性分与4个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子常用*表示正是这种碳原子使乳酸分子产生了手性。*只是手性原子又称手性中心的一种。二、手性与对称因手性与对要判断一个要判断一个分子是否具有手性可以这个分子有无对称因（symmetryofelements）入手。如果分子中没有中心，则该分子是手性分子，存在对映异构体称

二、手性与对称因对称中

二、手性与对称因

存在对称

无m、

二、手性与对称因下列化合物哪些有对称面,哪些有对称心1

HH

H 二、手性与对称因哪些分子是手性分子

5

6

三、含一个手性碳化合物的对映异1、对映异构体结构的表示方H 或

H

CHCHCHCH投影[规定]投影时，与手性碳相连横向两个键朝前，竖向两个键向后（“横前竖后”），交叉点为手性碳。一 三、含一个手性碳化合物的对映异乳酸对映体的投三、含一个手性碳化合物的对映异

O

(+)-甘油

(+)-酒石

投影式

投影式表现的 式构象三、含一个手性碳化合物的对映异比较投影式时必须遵守下列规投影式不能离开纸面进行翻 上转动180°,而不能旋转90°或270°。三、含一个手性碳化合物的对映异

再对调一

三基团轮换操作，不改变其构型

H

CH3H

三、含一个手性碳化合物的对映异下 式是否表示同一化合物 三、含一个手性碳化合物的对映异 像 像12关12系-旋转180℃后-对体 体 交换偶数次后与1 三、含一个手性碳化合物的对映异2、对映异构体构 (1)(1)把手性碳上所连的四个原子或基团根据顺序规则排出大、中、小、最小。(2)把最小的基放在方向盘的连杆上，其它三个基就在方向盘上。(3)再观察这三个基的大、中、小 CCCCCCCC (R)-a>b>c顺时针R构a>b>c反时针：S构三、含一个手性碳化合物的对映异

CH

CH

R

SCl

S三、含一个手性碳化合物的对映异直接根 投影式命名的简便方法介绍R-(-)-乳 S-(+)-乳

最小基COOH

横键上H

OH大

纸CH2Cl

最小基

大

竖键上纸与实际S-2,3-二氯丙 R-2,3-二氯丙

向相同三、含一个手性碳化合物的对映异 HH C

3

三、含一个手性碳化合物的对映异构型的D/L命名选择甘油醛作为标准，并人为地规定它的构型

L- 三、含一个手性碳化合物的对映异D/L法和R/S有必然联 D/L法和R/S是两种不同的构型表示方法，二者间无三、含一个手性碳化合物的对映异含一个手性碳原子的分含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体

左旋体与右旋体，旋光度相同、旋光方向相反(+)()(+)()(+)外消旋体用(±(RS(dl)DL表示四、含两个手性碳原子分子的旋光异1、含两个不同手性碳原子的 [a]D [a]D- [a]D 2光活异构体数四、含两个手性碳原子分子的旋光异对对映关系：Ⅰ与ⅡⅢ与非对映关系：Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与非对映体：构造相同,构型不同,相互间不是实物 光光活异构体数目2n;(n=不同手性碳原子数外消旋体数目=2n-四、含两个手性碳原子分子的旋光异2、含两个相同手性碳原子的

OH

*C3OHCOOHCHCOOH

OH

对映对映

非对映

内消旋四、含两个手性碳原子分子的旋光异内消旋体无旋光性(两个相同取代、构型相反的手性HHHHHH 五、不含手性碳原子的光活性异构A中心碳原子两个A键平面正交,两端碳

（有手性 处（有手性 当A≠B，分子有

五、不含手性碳原子的光活性异构联苯型分①邻位上的基团足够大以使绕中心键的自由旋转受阻两个苯环不在同一平面 两个苯环成一定角五、不含手性碳原子的光活性异构

6,6’－二硝基联苯－2,2’－二甲当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大整个分子无对称面、无对称中心,分子有手性。五、不含手性碳原子的光活性异构六、旋光异构体的性1、物理性 非对映体：物理性质不同，包括旋光性（旋光方不同，内消旋体则无旋光性）。非对映体之间可采用分步结晶、分馏等 进行离。酒石 异构体的物理常六、旋光异构体的性2、化学性对映体：与非手性试剂反应时化学性质相同，反应速度也相同；非对映体尤其是酶催化的反应，差别更大。3、生物学性手性分子的结构与受体的结构受体靶位有互补关系一对对映体只有其中一个适合进入一个特定受体靶位，产生生理效应。六、旋光异构体的性手性分子与手性生物受体之间的相互作六、旋光异构体的性1）旋光异构体具有不同的生物活性强 CH2OH H OHNN旋光异构体具有完全相反的生物异构有强兴奋作异构抗