兰州大学级结构化学试卷

兰州大学2001级结构化学试卷一、选择答案，写入题目前的[ ]内。注意：不要在题中打√号，以免因打√位置不确切导致误判[ ,mv的粒子的德布罗意波长为:A.h/(mv) Bmv/h C.[ 2.对于厄米算符下面哪种说法是对的A．厄米算符中必然不包含虚数B．厄米算符的本征值必定是实数C[ 3.Ag.BC．本征值与平均值均可测得，且二者相等[ ] 4.己三烯电环化反应,在加热条件下保持什么对称性不变？A．C2 B.m C.mC2[ 5能量反比于势箱长度平方C．能量正比于量子数[ 6.根据分子轨道对称守恒原理，乙烯加氢反应是对称性禁阻的。由此判断A．反应在热力学上必然属于吸热反应B．平衡产率必然是很低的C．反应活化能是比较大的[ 7Cl2P，其能量最低的光谱支项为A．2P3/2 B．2P1/2 C．2P0[ ]8.下列哪种说法是正确的A．原子轨道只能以同号重叠组成分子轨道B．原子轨道以异号重叠组成非键分子轨道C．原子[ 9旋光性分子的对映异构体可用R与S,（+）与（-）区分,分别代表右旋和左旋A．R型分子的旋光方向必定是（+），S型分子必定是（-）B．R型分子的旋光方向必定是（-），S型分子必定是（+）、S构型不能断定分子的旋光方向[ 10.分子的下列哪些性质必须用离域分子轨道来描述A．电子能谱、电子光谱B．偶极矩、电荷密度C．键长、键能[ 11.A．全部对称操作的集合B．全部对称元素的集合C．全部实对称操作的集合[ 12.O2+O2O2-O22-A2.52.0,1.5,1.0B．1.0,1.5，2.0,2.5,C．2.5，1.5,1.02.0,[ 13.下列哪些分子或分子离子具有顺磁性2 2 2 A．O、NO B．N、F C．O2+、NO2 2 2 [性]14.下列哪种性质是晶态物质所特有的：A.均匀性C.旋光性B.各向异[]15.晶体结构等于:元A.点阵+结构基元C.点阵+晶胞B.结构基[]16.金刚石与立方硫化锌A.点阵型式都是立方面心.B.点阵型式都是立方简单.C.点阵型式不同.[ 17.NaClCaF2

晶体的相同之处是:A.结构基元 B.负离子堆积方式 C.点阵型式[ ]18. ZnSCN/CN4:4:它们在下列哪一点上不同？+ -负离子堆积方式正离子所占空隙种类正离子所占空隙分数[ 19.CaF2

型晶体,“简单立方”一词描述的是它的A.负离子堆积方式 B.点阵式 C.正离子堆积方式[ 20.A.点阵点 B.素向量 C.复格子[ 21CaS离子晶体结构被称为NaClA.它的结构基元 B.它的结构式 C.它的点阵型式[ 22.六方晶胞的形状是六棱柱六个顶点的正八面体C.α=β=90o，γ=120o的平行六面体[ ] 23.(113)x、y、zA. 1,1,3 B. 3,3,1C. 1,1，1/3[ ] 24. 空间格子中,顶点、棱心、面心对格子的贡献分别为A.1/8,1/4,1/2 B.1,1,1 C.1,1/2,1/4[ 25Cu立方面心）数为A.1：1：2 B.1：2：1 C.2：2：1[ 26.

=ma+nb+pc所概括的任意两点阵点之间的波程差的波数为

mnpA.mh+nk+pl B.m+n+pC.h+k+l[ 27.劳厄方程中的hx任意两相邻晶面之间波程差的波数.x[ ] 28. 48为A.A型 B.A1 2型 C.A型3[ ]29.CeO2

具有立方面心点阵,负离子堆成的简单立方空隙有50%被正离子占据.其结构型式为:A.CsCl型 B.六方ZnS型 C.CaF型2[ 30.A.h+k+l=奇数 B.h+k+l=数 C.h、k、l奇偶混杂[ 31.CsCl正确不正确, 因为“立方体心”不满足点阵定义，不是一种点阵不正确,CsCl[ 32.A.n/n=Z/Z=CN/CN B.+ - - + - +n/n=Z/Z=CN/CN C. n/n=Z/Z=CN/CN- + - + - + + - - + + -[ 33.Si(AW4晶体(A)的一半。它们的晶胞中原子数目是2A.Si<W B.Si>W C.Si=W[ 34.马德隆(Madelung)常数与离子晶体的哪种因素有关:A.化学组成 B.晶体结构型式 C.离子键长[ 35.下列哪一组算符都是线性算符：A．cos,sin B．x,log C．[ 36.象可用下列哪一式加以说明？A.ΔxΔpx≥h/4π B.ΔEτ≥h/4π C.λ=c/ν[ 37.CO2H2O，下列哪种说法是正确的：CO2H2O则否SO2振动的红外与拉曼活性是互斥的，而H2O则否C2v点群[ 38.群中的某些元素若可以通过相似变换联系起来，它们就共同组成A.一个类 B.一个子群 C.一个不可约表示[ 39.对一个可约表示进行约化得到几个不可约表示。则二者的关系是A.直和 B.直积 C.无关[]40.水分子B1振动的基包括x和xz,这种振动A．只有红外活性B.只有拉曼活性C.兼有红外和拉曼活性前提下改写成正确的叙述。分子轨道（MO）是分子中的单电子波函数，可以用原子轨道的线性组数，分子就必然是反磁性的，例如O2分子就是如此。根据电子在MO上的排布可以计算键级，键级都是一些整数。分子的对称性可以用分子点群描述。分子的许多性质与对称性有关，例如，分子中如果有对称元素相交，就必然是非极性分子；如果有镜面存在，就必50%造成的现象。晶体都是一些晶莹透明的物质，而且有各种各样的对称性，这与分子的对称性没有任何差别。晶体可以被抽象成点阵，点阵由一组有限数目的点组成，87三、利用结构化学原理，解答下列问题：PCl5PCl4+PCl6-的离子化合物。试分析这三种分子或分子离子分别是什么形状？500C150atmFe催化剂进行反应。尽管这KpKp原因使得合成氨如此困难？四．下面有三种溴代烷烃，每种分子两个C上的氢在核磁共振氢谱上给出各自的质C旋裂分情况：低场或高场峰面积之比自旋裂分多重峰低场或高场峰面积之比自旋裂分多重峰CHBr2-CH2BrCH3-CHBr2CH3-CH2Br五、解释下列名词：1.分子轨道对称性守恒2.点阵3.离子极化六根据谐振子模型双原子分子的振动波数,k是力常数,μ是分子的约化质量.10971580它们可能是由O2+,O2,O2-产生的.试判断:O2+产生的是哪一个吸收带,并说明理由.七．1.由下列HMO行列式反推出共轭分子的骨架2.三亚甲基甲基有四个大2.三亚甲基甲基有四个大π分子轨道，按能级由高到低排列如下(C4)C原子的π键级时，只需要哪个或哪些大πC原子的π键级。试题答案试题答案一．选择答案1A 2B 3A 4B 5A 6C 7A 8C 9C 10A11A12A13A14B15A16A17C18A19A20A21B22C23B24A25A26A27A28A29C30A31C32A33B34B35C36B37A38A39A40C二、差错并改正.可以有多种不同的改错法，下面只是改法之一。加下划线处是可以修改的内容，随后括号中是改正后的内容：1．分子轨道（MO）是分子中的单电子波函数，可以用原子轨道的线性组表明了电子运动的确切轨迹（单电子运动状态）。分子的薛定格（高于分子真低场或高场峰面积之比自旋裂分多重峰CHBr2-CH2Br低场/高场1：23，2（相对于电子运动来说可以认为是近似不变的分子就必然是反磁性的（分子一般是但并不必然是反磁性的，除非电子完全成低场或高场峰面积之比自旋裂分多重峰CHBr2-CH2Br低场/高场1：23，2分子的对称性可以用分子点群描述。分子的许多性质与对称性有关，例如，分子中如果有对称元素相交（如果至少有两个对称元素有唯一的交点就必然是非极性分子；如果有镜面存在，就必然是（必然不是）手性分子。含有手（并非（外消旋，是样品内对映异构体分子数目各占50%造成的现象。晶体都是（有些是但并非都是）一些晶莹透明的物质，而且有各种各样（但与分子的对称性在轴次上有所不同）。晶体可以被抽象成点阵，点阵由一组有限（无限）数目的点组成，只有按（按照连接其中任意两点的矢量进行平移都能够复原（点阵点8））晶体学点群。晶系是按照格子形状（特征对称元素）7种），称为布拉维格子。三、利用结构化学原理解答问题分别是三角双锥，正四面体，正八面体。N2KK（1σg）2（1σu）2(1π2(1π2（2σ有三重键σ+π+π,键解焓很高.四．填表CH3-CHBr2高场/低场3：12，4CH3-CH2Br高场/低场3：23，4五、名词解释的方式转化为产物的分子轨道.点阵：点阵是按连接其中任意两点的矢量将所有的点平移而能复原的一组无限多个点,是从晶体结构中抽象出来的几何描述形式.离子极化：在电场作用下，离子的电子云变形，偏离球对称，产生诱导偶极矩.在离子化合物中，离子极化的电场作用来自于异号离子.尽管正负离子是互相极化的,但正离子电价越高半径越小,电子云越不易变形,倒是极化负离子的能力更强;负离子电价越高半径越大,电子云越容易变形,更易被极化.所以,通常把正离子视为极化者,负离子为被极化者.六．判断题18