醚和环氧化物2学时

第十章醚和环氧化物1醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第1页!课后练习368页，习题10.1:(1)(2)(6)(9)(10)374页，习题10.4；习题10.6:(1)375页，习题（二）:(2)(3)(5)（五）:(1)（九）2醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第2页!

两个烃基通过氧原子连接起来的化合物为醚，两个烃基相同的为简单醚，两个烃基不同的为混合醚。氧原子与碳原子共同构成环状结构形成的醚为环醚。其中三元环的环醚称为环氧化物。醚与醇为官能团异构。

概述3醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第3页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质4醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第4页!单醚：“二”＋“烃基”＋“醚”。对于烃基部分简单的混醚：烃基＋烃基＋“醚”,“优先”的烃基放在后面,芳基放在前面。对于结构复杂的醚：较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基。环氧化合物：环氧某烃。环醚：按杂环化合物命名。10.1醚和环氧化合物的命名5醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第5页!10.1醚和环氧化合物的命名6醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第6页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质7醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第7页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质8醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第8页!10.3.1醚和环氧化物的工业合成（了解）乙醇经浓硫酸脱水生成乙醚乙烯氧化合成环氧乙烷。10.3.2williamson合成法10.3醚和环氧化合物的制法9醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第9页!可以用硫酸酯或磺酸酯，碳酸酯代替卤代烃反应。10.3醚和环氧化合物的制法10醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第10页!10.3醚和环氧化合物的制法11醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第11页!溶剂汞化-脱汞反应：10.3醚和环氧化合物的制法12醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第12页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质13醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第13页!10.4醚的物理性质大多数醚为无色、易挥发、易燃烧液体。醚分子间不能以氢键相互缔合，沸点与相应的烷烃接近，比醇、酚低的多。醚分子有极性，且含有电负性较强的氧，所以在水中可以与水形成氢键，因此在水中有一定的溶解度，溶解度比烷烃的大。醚能溶解许多有机物，并且活性非常低，是良好的有机溶剂。石油醚：烷烃的混合物，主要是戊烷和己烷的混合物，有30-60℃，60-90℃两种。10.4醚的物理性质14醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第14页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质15醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第15页!10.5醚的波谱性质正丙醚的红外光谱图16醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第16页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质17醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第17页!醚是一类不活泼的化合物，它对碱、金属钠、氧化剂、还原剂都是稳定。由于C-O键为极性键，在一定的条件下，醚也能发生反应。醚的反应与氧上孤电子对有关。环醚的较大的分子内张力，易发生开环反应。10.6醚和环醚的化学性质18醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第18页!醚与质子形成烊盐后，碳氧键变弱，与浓盐酸、浓氢溴酸、以及氢碘酸均可反应，断裂碳氧键。反应产物为醇和卤代烃，如果氢卤酸过量，则生成的醇继续反应生成相应的卤代烃。碳氧键断裂的顺序：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳香烃基

10.6醚和环醚的化学性质10.6.2酸催化碳氧键断裂19醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第19页!

10.6醚和环醚的化学性质20醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第20页!10.6醚和环醚的化学性质21醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第21页!10.6醚和环醚的化学性质22醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第22页!对于苄基醚，催化加氢后生成甲苯。应用：用于醇羟基的保护。10.6醚和环醚的化学性质23醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第23页!10.6.3碱催化碳氧键断裂10.6醚和环醚的化学性质24醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第24页!10.6醚和环醚的化学性质练习：推测结构化合物C8H10O2（A），可溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3水溶液，与浓HI加热生成化合物B、C，C与钠在乙醚中作用得到一个烃C4H10（D），A与硝酸、再与混酸作用，得到化合物E，分子式为C8H7O8N3，A的IR在3300cm-1有一宽吸收带，在690~710cm-1和750~810cm-1有吸收峰，写出A~E的结构。25醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第25页!了解醚的物理性质及命名，掌握醚的反应：盐的生成，醚链的破裂。掌握醚的制法：醇去水，Williamson合成法，汞化反应。初步掌握环氧化物的制法：烯键的环氧化。掌握环氧化合物的反应：与水、醇和氨的反应，与Grignard试剂的反应。基本要求26醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第26页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质27醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第27页!10.1醚和环氧化合物的命名28醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第28页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质29醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第29页!醚中的氧为sp3杂化，其中两个杂化轨道分别与两个碳形成两个σ键，余下两个杂化轨道各被一对孤电子对占据，因此醚可以作为路易斯碱，接受质子形成烊盐，也可与水、醇等形成氢键。醚分子结构为V字型，分子中C-O键是极性键，故分子有极性。10.2醚和环氧化合物的结构O:sp3杂化乙醚分子的球棍模型30醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第30页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质31醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第31页!以叔丁醇和甲醇为原料合成：10.3醚和环氧化合物的制法32醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第32页!从4C或4C以下原料合成：10.3醚和环氧化合物的制法33醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第33页!10.3.3不饱和烃与醇的反应

10.3醚和环氧化合物的制法羟基的保护基34醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第34页!10.3醚和环氧化合物的制法35醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第35页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质36醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第36页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质37醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第37页!10.5醚的波谱性质10.5醚的波谱性质IR:C–O1200~1050cm-11HNMR:δ3.4~4.038醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第38页!10.5醚的波谱性质正丙醚的核磁共振谱图a3.37b1.59c0.9339醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第39页!10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质40醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第40页!10.6.1烊盐的生成醚中氧原子有未共用电子对，可以看作是路易斯碱，可接受质子成为烊盐，但接受质子的能力非常弱，需要与浓强酸才能生成烊盐，从而溶于浓强酸中，可用此性质分离和鉴别醚。醚也可与路易斯酸形成络合物，例：三氟化硼、三氯化铝、格式试剂等。10.6醚和环醚的化学性质41醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第41页!

机理：10.6醚和环醚的化学性质42醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第42页!10.6醚和环醚的化学性质不对称环氧化合物发生的亲核取代反应43醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第43页!总结：醚的结构框图不同，机理不同若是两个伯烷基，发生SN2，小烃基生成碘代烷，大烃基生成醇，若氢碘酸过量，大烃基也生成碘代烷。若是伯烷基和叔烷基，发生SN1，叔烷基生成碘代烷，伯烷基生成醇。叔丁基醚比较活泼，用硫酸可使醚键断裂，利用这一性质常用来保护羟基。10.6醚和环醚的化学性质44醚和环氧化物2学时共48页，您现在浏览的是第44页!若是芳醚，总是生成酚和碘代烷。注意：苯甲醚与氢碘酸的反应是定量完成，生成的碘代烷可用硝酸银的乙醇溶液吸收，根据生成碘化银的量，可计