工业药物 第章 化学药物-维生素类

第五类维生素类药物的分析维生素：是维持人体正常代谢机能所必需的微量营养物质。人体不能合成维生素。VitA、D2、D3、E、K1等脂溶性水溶性VitB族(B1、B2、B6、B12)VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺VitMVitPP-H维生素A醇-COCH3维生素A醋酸酯-COC15H31维生素A棕榈酸酯R:第一节维生素A的分析为一个具有共轭多烯侧链的环己烯（一）结构与性质一、具有UV吸收存在多种立体异构化合物VitA2VitA3易发生脱氢、脱水、聚合反应聚合反应鲸醇（二）性质1溶解性不溶于水易溶于有机溶剂和植物油等2不稳定性共轭多烯侧链易被氧化△或有金属离子存在时氧化↑环氧化物VitA醛VitA酸4与三氯化锑发生呈色反应CHCl3紫外吸收特性325-328的范围有最大吸收（一）三氯化锑反应（Carr-price反应）条件：：无水水，无无醇。。CHCl3鉴别二、蓝色逐渐变变紫红红方法取取维生生素A油溶溶液1d，，加加氯仿仿10ml，，振摇摇溶解解，取取出两两滴，，加氯氯仿2ml，，与25%三氯氯化梯梯氯仿仿液0.5ml反反应，，成兰兰色，，渐成成紫红红。（BP（2000））λmax为326nm一个吸吸收峰峰UV法（二）λmax为350～～390nm三个吸吸收峰峰去水VitA（（VitA3）↓VitA讨论维维生生素A有有五个个共扼扼双键键，无无水乙乙醇溶溶液在在326nm处处有最最大吸吸收，，盐酸酸催化化加热热脱水水，成成5个个双键键，故故，波波长红红移，，同时时在350-390之间间出现现3个个吸收收峰。。氨基嘧嘧啶环环－CH2－噻唑唑环(季铵铵碱)第二节节维维生生素B1HClCl-（二））性性质1溶溶解性性：易易溶于于水，，水溶溶液呈呈酸性性2硫硫色素素反应应：噻唑环环在碱碱性介介质中中开环环，在在与嘧嘧啶环环环合合，经经铁氰氰化钾钾等氧氧化剂剂氧化化成具具有荧荧光的的硫色色素。。3盐盐酸液液的246nm波长长处测测定吸吸收度度，吸吸收系系数为为421。。UV共共轭轭双键键λλmax=246nm4碱碱性嘧嘧啶环环———伯伯氨氨噻唑环环———季季铵铵1、可可与酸酸成盐盐2、与与生物物碱沉沉淀剂剂沉淀淀。3、含含量测测定————非非水碱碱量法法二、鉴鉴别试试验（一））硫硫色素素反应应，ChP硫色素素＋2H方法取取本本品约约5mg，加加氢氧氧化钠钠与正正丁醇醇2.5ml，，强烈烈振摇摇。放放置分分层，，上面面醇层层显强强烈兰兰色荧荧光。。加酸酸消失失，再再加碱碱又重重现。。专属性性反应应。二紫紫外外光谱谱法维生素素B1片的的测定定，取取20片称称定。。严细细。称称取细细粉适适量，，相当当于25mg，置置100ml量量瓶中中，取取5ml，，在定定溶于于100ml，，246nm测测。标标准吸吸光系系数421。注注意所所使用用的溶溶剂。。第三节节维维生生素CL－抗抗坏血血酸（一））结构构为L-抗坏坏血酸酸，在在化学学结构构上和和醣类类似。。有4种光光学异异构体体，L右旋旋活性性最强强。具具有二二稀醇醇的结结构，，具有有内酯酯环，，具有有两个个手性性碳（（C4，C5）），性性质活活泼。。（二））性质质溶解性性易溶于于水水溶液液呈酸酸性2酸酸性C3－OH的酸酸性较较强。。pKa=4.17，C2－OH的的酸性较较弱pKa=11.57。故故表现为为一元酸酸的性质质。能与与碳酸氢氢钠成钠钠盐。二烯醇结结构二酮基结结构强还原性性二烯醇结结构的还还原性极极强。有活性有活性无活性光学活性性L(+)－抗坏坏血酸活性最强强手性C（C4、C5）**5紫外外特征二、鉴别别反应（一）与与AgNO3反应(ChP2000)具有强还还原性]：取本品0.2g,加加水水10ml溶溶解，取取5ml，加加硝酸银银0.5ml，，成--（二）、、与2，，6-二氯氯靛酚反反应氧化型玫瑰红色还原型蓝色OHˉ(ChP2000)（玫瑰色色）（无色））取本品0.2g,加加水水10ml溶溶解，取取5ml，加加2，6-二二氯靛酚酚2d，成成--指示剂淀淀粉指指示液四、含量量测定（一）碘碘量法1原理理H+取本品约约0.2g，精精密称定定，加新新沸过的冷冷水100ml与稀醋醋酸10ml使使溶解，加淀淀粉指示示液1ml，立立即用碘碘滴定液（0.1mol/L）滴滴定，至至溶液显显蓝色，在30秒内内不褪。。每1ml碘滴滴定液(0.1mol/L)相当于于8.806mg的C6H8O62、方法法（1）酸酸性环境境d.HCl（2）新沸冷H2O减慢VitC被被O2氧化速度度4、讨论论（3）立立即滴定定赶走水中中O2减少O2的干扰（4）附附加剂干干扰的排排除片剂———滑滑石粉———过过滤注射剂——抗氧剂——丙酮甲醛Na2SO3NaHSO3

Na2S2O3Na2S2O5一缩二亚亚硫酸CHHOOaS3aSO+H2NHON2252HONHCOS3a苯并－二二氢吡喃喃醇第四节维维生素素E的分分析AnalysisofVitaminECHCOOH结构与性性质一、苯环+二氢氢吡喃环环+饱饱和烃烃链1、易溶溶于有机机溶剂，，不溶于于水2、UV3、酯键键易易水解解△75℃15′（一）硝酸反应应橙红色鉴别二、三氯化铁铁－联吡吡啶反应应△[O]（二）=41.0～45.5λmax=284nmλmin=254nm0.01%无水水乙醇中中UV法（三）维生素EUV图图薄层板硅硅胶胶G展开剂环环己己烷-乙醚（（4：：1））显色剂硫硫酸酸（105℃5′）VitERf=0.7TLC法（四）（五）其其他方法法：GCIR酸度和游游离生育育酚硫酸铈滴滴定液（（0.01mol/L）二苯胺（（亮黄→→灰紫））利用游离离生育酚酚的还原原性，将硫酸铈铈还原成成硫酸亚亚铈检查

三、原理（一）试剂（二）本节节小小结结1、、VitA：：掌掌握握三三氯氯化化锑锑鉴鉴别别反反应应的的原原理理、、2、、VitB1：：掌掌握握硫硫色色素素反反应应（（鉴鉴别别及及含含量量测测定定））的的原原理理。。3、、VitC：：掌掌握握其其