仪器分析(名词解释)

蓝移：由化合物结构改变或溶剂效应等引起的吸收峰向短波方向移动的现象称蓝移（紫移红移：由化合物结构改变或溶剂效应等引起的吸收峰向长波方向移动的现象称红移（长移Rn→π*长波长范围250-500nm，吸收强度弱。K带：是由共轭双键中π→π*跃迁引起的吸收带，吸收峰出现在200nm以上，吸收强度大。吸光度：透过光与入射光之比再取负对数，与吸光系数、透光率成正比。荧光发射：总离子强度；在某种情况下，这种高浓度电解质溶液中还有含有PH缓冲剂和干扰的配位剂。程序升温；在同一分析周期没，柱温按预定的加热速度，随时间作线性非线性的变化梯度洗脱；电泳淌度：μep体相对于固体表面的一定能过现象洛伦兹变宽；被测元素的原子与蒸汽中其它原子或分子等碰撞而引起的谱线轮廓变宽性质的电极称可逆电极，或可逆电对路中没有电流通过，这样的电极称不可逆电极或不可逆点对多普勒变宽；是由于原子的无规律热运动所引起的谱线变宽，又称温度变宽指示电极；化的电极参比电极：电极电位在一定条件下恒定不变，仅提供电位测量参考的电极离子选择电极：由基于离子交换和扩散，由对待测离子敏感的膜制成的膜电极。而是有几毫伏的电位存在碱差：在较强的碱性溶液中，玻璃电极对Na+反映出来的活度高于真实值，即PH低于真实值，产生负误差。称碱差或钠差。酸差的测定值高于真实值，产生正误差。称为酸差。振动弛豫；分子，其电子返回到同一电子激发态的最低振动能级的过程称振动弛豫荧光发射：共振吸收线：谱线。峰值吸收：K0来确定待测的原子浓度的方法。振动自由度：是指分子基本振动的数目，即分子的独立振动数。特征浓度/质量；1%吸收或0.0044甚至发生分裂这种倍频峰与基频峰之间的振动耦合现象称封尾行钝化处理溶剂空白；在测定入射光的波长下，溶液中R荧光效率；物质激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸收激发光的光子数之比不饱和度；有机分子中碳原子的不饱和程度拖尾因子；又叫对称因子，用于衡量色谱峰的对称性特征区；4000-1250cm-1区间称为特征区指纹区；1250-600-1分配系数；在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相中平衡浓度的比值分配比；在一定温度和压力下，分配平衡时，组分在两相中的质量比死体积；体积的总和固定相；是将某种溶剂涂布在多孔微粒的表面或低纤维上，形成的一层液膜分离度；相邻两组分色谱峰的保留时间只差与两峰宽度之和一半的比值电渗流；点渗现象中真题移动着的液体跃迁到激发态后，由激发态回到基态时辐射的方式释放能量，而产生的光谱光谱干扰：由于分析元素的吸收线与其他吸收线的辐射不能完全分离所引起的干扰物理干扰原子吸收下降的效应。是一种非选择性干扰化学干扰主要影响到待测元素的原子化效率电离干扰：待测元素在原子化过程中发生电离而引起的干扰效应死时间：不被固定相吸收或溶解的组分从进样开始到出现峰极大值所需要的时间覆盖度：指参与反应的硅醇基数目占硅胶表面硅醇基总数的比例显色反应；析方法空白溶液；又叫参比溶液，可用于校正仪器透光率100%电泳淌度；是单位强度下，带点粒子的电泳淌度吸附等温线：是指在一定温度下，某一组分在固定相和流动相之间达到平衡时，一组分在固定相中的浓度CS为纵坐标，以组分在流动相中的浓度Cm为横坐标得到的曲线。正相分配色谱有机溶剂作为固定相反相分配色谱；其固定液具有较小的极性，而流动相的极性较大定义原点至斑点中心的距离与原点至溶剂前沿的距离之比。指同一物质的色谱斑点在同一薄层板上出现的两边边缘部分的Rf部分的Rf（由于色谱缸内溶剂蒸汽未达到饱和，造成展开剂的蒸发速率不等）51.内标法：选择样品中不含有的纯物质作为参比物质加入待测样品溶液中，以待测组分和参比物质的响应信号对比，测定待测组分含量的方法。是采用化学反应的方法将固定液的官能团键合在载体表面上形成的固定相。离子对色谱法：离子化的化合物的方法。保留时间：为组分在色谱柱内滞留的时间。紫外影响吸收带的因素：位阻效应，跨环效应，溶剂效应，体系PH的影响长无干扰，选择性好显色条件的选择：显色剂的用量，溶液的酸度，显色时间，温度，溶剂量波长，选择适宜的空白溶液分光光度计：光源，单色器，吸收池，检测器，信号显示系统检测器名称：光电池，光电管，光电倍增管，光二极管阵列检测器定性方法：比较吸收光谱，比较吸收光谱的特征数据，比较吸光度比值结构分析：从吸收光谱中初步判断官能团，判断顺反异构，判断互变异构体（）单组份分析。标准曲线法，标准对照法，吸收系数法2）解线性方程组法，双波长分光光度法，导数光谱法荧光发射荧光光谱的特征：光谱的形状与激发波长无关，光谱与激发光谱的镜像关系可见吸收和一定的荧光效率影响荧光强度的因素（的影响，荧光猝灭剂的影响，散射光的干扰原子谱线变宽的影响因素：自然宽度，多普勒变宽，压力变宽，自吸变宽，其他变宽分光光度计的组成：锐线光源，原子化系统，单色器，检测器效应及记忆效应较小；原子化效率低，原子停留时间短，只能测定液体样品少，可用固体式样；精密度较差，基体效应及记忆效应较大，仪器装置较复杂北京干扰及抑制定量分析的方法：标准曲线法，标准加入法，内标法红外（）起源不同。紫外属于电子能级的跃迁，波长短，频率高，红外波长转动能级的跃迁适用范围不同。紫外使用芳香族，具有有机物和某些无机物的分析特征性不同。紫外为π何n电子能级的跃迁，光谱简振动形式，光谱复杂，特征性强，主要用于定性鉴别，分子结构解析产生红外吸收的条件：辐射能等于振动跃迁所需要的能量，振动前后偶极矩产生变化影响吸收峰的峰位的因素（）内部因素。诱导效应，共轭效应杂化影响，振动耦合效应外部因素。溶剂的种类，溶液的温度，测定时的温度特征区的特点：吸收峰的数目少，有鲜明特征，易鉴别，可用于坚定官能团合物色谱法1. （1）按流动相和固定相的状态分类。以流动相分，有气相色谱法，液相色谱法，固色谱法，气液色谱法离子交换色谱法，毛细管电泳法，毛细管电色谱法（3）按操作形式分。柱色谱法，平面色谱法（薄层色谱法，纸色谱法（）按使用目的分类。分析用色谱仪，制备用色谱仪，流程色谱仪经典液相1. 薄层色谱法的操作方法：薄层板的制备，点样，展开高效液相仪器组成：高压输液系统，进样系统，色谱柱分离系统，检测器，数据处理系统在同一个分析周期内程序控制，连续改变流动相的组成。用于组分数目多，组分k但常常引起基线漂移，重现性较差AB/静态流动相的传质阻力项CsmU，固定相的传质阻力CsU对流动相的要求（1）用作流动相的溶剂应与固定相互不相溶，并能保持色谱柱的稳定分析结果的重现性选用的溶剂性能应与所使用的检测器相匹配选用的统计应对样品有足够的溶解能力，以提高测定的灵敏度和精密度（4）选用的溶剂应有较低的粘度和适当低的沸点应尽量避免使用具有显著毒性的溶剂，以保证操作人员安全电位法和电泳法指示电极的条件：电极电位与待测组分活（浓）Nernet分影响快，重现性好，简单耐用参比电极的要求：可逆性好，电极电位稳定，重现性好，简单耐用气相..温控系统2:分离效能高、选择性好、灵敏度高20％左右2

n tR

t 2t2R 5.54 t2R RR

W

W h 2 有效塔板数N： t

' 2

t '2n 5.54 R 16 R eff

W

W u为流动相线速度。A—6. HABuu为流动相线速度。A—

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涡流扩散系数。B—分子扩散系数。C—传质阻力系数。H—分子扩够的溶解能力③对各组分的分配系数应有较大差别④稳定性要好⑤粘度要小固定液的分类：①非极性固定液（适用于非极性和弱极性的化合物分析）②中等极性固定液（适用于弱极性和中等极性化合物的分析）③强极性固定液（适用于极性化合物的分析）④氢键型固定液（适用于分析含F，N，O等的化合物）中等记性组分可首选中等极性的固定液强极性组分首选极性固定液能形成氢键的式样，选用极性或氢键型固定液载体是化学惰性的多孔性微粒，对载体的要求（1）比表面积大（2）表面没有吸附性能（或很弱3）不与被分离物质或固定液起化学反应）定的机械强度等对检测器性能的要求：灵敏度高，稳定性好，噪声低，线性范围宽，死体积小，响应快热导检测器。特点：结构简单，性能稳定，线性范围宽，而且不破坏样品，但灵敏度较低（）先通载气，再加桥流，关机时，先关桥流，在关载气波长差越大，灵敏度越高，选用波长大的做载气池的温度越小，池体与热丝温差越大，灵敏度越大。保证检测器的温度大于柱的温度，以免造成检测器污染A定量，应保持U一定氢焰离子化检测器。特点：死体积小，灵敏度高，稳定性好，响应快，线性范围宽，适（1）=1:1~1.5:1）120度以上100~300V（4）质量检测器，以h定量，应保持U恒定电子捕获检测器。特点：对含卤素，硫，氧，羰基，氨基和共轭双键体系等的化合物有载气纯度与流量，使用高纯度的氢气或氮气，流速常为40~100ml/m（2）为了防止放射性污染，监测器出口一定要用管道接到室外通风出口（3）为了保持ECD池洁净，不受柱固定相污染，应尽量选择低配比的耐高温或交联固定相特点：能缩短分析周期，改善峰形，提高检测灵敏