2021届高考化学有机推断与合成专攻试题

届高考化学有机推断与合成专攻试题命题常以有机新材料、医药新产品、生活调料品为题材，以框图或语言描述为形式，主要考查有机物的性质与转化关系、同分异构、化学用语及推理能力。设计问题常涉及官能团名称或符号、结构简式、同分异构体判断、化学方程式的书写、反应条件、反应类型、空间结构及有关合成路线等。'知识精讲考点一：常见官能团的识别与名称书写【例1】写出下图中含氧官能团的名称。达芦那韦瑞德西韦A:B:考点二：反应类型的判断与反应方程式的书写【例2】现有下列转化：写出写出A与浓溴水反应的化学方程式由B—C的反应类型为。考点三：副产物结构的确定上述【例2】中，由A制备B的过程中有少量副产物E,它与B互为同分异构体，E的结构简式为考点四：未知物质的结构推断例3】现有下列转化例3】现有下列转化VCC"jH住會料X・hCOOCH11)在B到C的转化中，加入化合物X的结构简式为。【知识点归纳】以上考点属于容易得分点，对于常见官能团的识别与名称的书写、以及官能团的性质要熟练掌握，特别是一些含氧官能团的识别与书写。并且要会写相应反应的方程式。可见，官能团是钥匙，它能打开未知有机物对你关闭的大门；官能团是地图，它能指引你走进有机物的陌生地带。

下面把有机物常见的官能团的名称与性质总结如下表：表1.有机物的官能团及性质:官能团结构性质碳碳双键c=c/、加成（H、X、HX、HO）222氧化（O、KMnO）24加聚★二烯烃的1,4-加成碳碳叁键—C三c—加成（H、X、HX、HO）222氧化（O、KMnO）、加聚24卤素原子—X水解（NaOH水溶液，加热）消去（NaOH醇溶液，加热）醇羟基R—OH与活泼金属置换取代【HX、分子间脱水、酯化反应】氧化【铜的催化氧化、燃烧】消去（浓硫酸，加热）酚羟基_OH取代（浓溴水）弱酸性加成（H）2显色反应（Fe3+）醛基CHO加成或还原（H）2氧化【O、银氨溶液、新制Cu（OH）】22

羰基\=0/加成或还原（H）2羧基-COOH弱酸性酯化（取代）缩聚酯基OII-C-OR水解（稀HSO^、NaOH溶液）考点五：同分异构体的书写这在有机题中属于难得分点，每年髙考题中要求书写同分异构体，都给出很多的限制条件，这也就对官能团的性质熟练程度提出了很髙的要求。在解题时一般先要分析给出物质的C、H原子个数，避免在书写时出现多氢少氢的问题。【例4】如下图转化关系（Ph—表示苯基C6H5—）：65（1）E有多种同分异构体，写出符合下列条件的E的两种同分异构体的结构简式①分子中含有2个苯环且每个苯环上都有2个互为对位的取代基②能发生水解反应，且水解产物都能与FeCl3溶液发生显色反应考点六：反应步骤先后顺序的作用分析在给出的有机合成路线中，往往题目会设置这样的问题：①某个步骤的作用或者目的是什么？②某两个步骤是否可以颠倒？这类题型往往涉及到官能团的保护问题。在有机合成中，引入官能团时常常会遇到不同的官能团往往具有相似的性质，如醛基和碳碳双键均可被氧化，如果合成时需要保留一种官能团而转化另一种官能团，则需要对所留的官能团先进行保护，等另一种官能团转化后再将所保护的官能团复原。此类推断题的特点是在某一位置的官能团经过几步反应后发现在同一位置又变为该官能团，那么在该官能团转化的第一步即为保护措施。【例5】化合物F（匹伐他汀）用于髙胆固醇血症的治疗，其合成路线如下：CHOFLsOH②12迄n/HCHOFLsOH②12迄n/H站③④CF^OQH.⑤NsHH.”①hHO-已知:化合物E在CF3COOH催化作用下先转化为*,hHO-再转化为F。你认为合成路线中设计步骤②的目的是・考点七：有机合成路线的设计这一考点一般在有机题的最后一小题，要求自己写出合成路线的流程图，一般5分，按步骤给分，一步一分，第一步错不得分，往往得分很低。【例6】上述例5合成路线中，步骤③的产物除D外还生成八门匕该反应原理在有机合成中具有广泛应用。试写出以；『为主要原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:CHCHQH-浓HWCH=CHH2CHCH32170°C22催化剂/△33【方法指导】这类题的解题思路：将原料与产物的结构进行对比，

一比碳干的变化，二比官能团的差异。然后根据合成过程的反应类型，所带官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，审题分析，理顺基本途径；据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断，或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接衍变;最后采用正逆推的方法，综合分析，寻找并设计最佳方案。下面从官能团的变化上做一些总结如下：•官能团的引入：引入官能团有关反应羟基一OH烯烃与水加成，醛/酮加氢，卤代烃水解，酯的水解，卤素原子（一烃与X2取代，不饱和烃与HX或X2加成，（醇与HX碳碳双键某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢醛基一CHO某些醇（一CH2OH）氧化，烯氧化，糖类水解羧基醛氧化，酯酸性水解，羧酸盐酸化，（苯的同系物被强酯基酯化反应卤代，袒铁届'〔先硝化后还辱）HzN〔妊基氧化）HOOC—*、NOz（硝优，淤〔先硝化后还辱）HzN〔妊基氧化）HOOC—*、OHL先离■代后木解J其中苯环上引入基团的方法：•官能团的衍变根据合成需要（有时题目信息中会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递进。常见的有三种方式：

(1)利用官能团的衍变关系进行衍变，如RCH2OHf醛-羧酸。2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个。如CH3CH2OHHOCH2CH2OHCl■BrBrblaOH,乙醇』]■BrBr(3)通过某种手段，改变官能团的位置。3|3BrCHCHCH稀NaOH溶液>纽CH=CHHB3|3Br32过氧化物322(4)利用信息:C\

RCH^CTOH■(4)利用信息:「NO厂囂厂•官能团的保护如：双键、酚羟基等在转化中的保护。4．碳骨架的增减，一般会以信息形式给出（1）增长：有机合成中碳链的增长如信息：2CH3CH2Br+2Na•CH3CH2CH2CH3+2NaBrRCH^CHO+RCHZCHO―RCH5CHCHCHOMg1)R」、R"R、/RR-BrR-MgBr►C.无水乙讎2)H2OROH另：常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。变短：如烃的裂化，某些烃(如苯的同系物、烯烃)的氧化，HR2。3.OOR]-C=C—R3Zn,H2OR「C—H+R^^R3羧酸盐脱羧反应等。如信息：(I)(II)(R1、

r2、r3均为烷基）【例7】“达芦那韦”是抗击新型冠状病毒潜在用药，化合物M是它的合成中间体，其合成路线如下：回H叵回叵丫已知RjCHOFRiMe叭回H叵回叵丫已知RjCHOFRiMe叭Pd/C.ILEicthcTOC\o"1-5"\h\z1）有机物E中含氧官能团的名称为。（2）反应②反应类型为。（3）物质B的结构简式为。4）F中有个手性碳原子。5）请写出反应⑤的化学反应方程式（6）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式。分子结构中含有苯环和氨基，氨基与苯环直接相连；能使溴水褪色；③核磁共振氢谱有6组峰，峰面积之比为6:3:2:2:1:1。|OH(7)写出以I"、丫和CH3NH2为原料制备I"的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干。)【例8】药物瑞德西韦(Remdesivir))对2019年新型冠状病毒(2019-nCoV)有明显抑制作用；K为药物合成的中间体，其合成路线如下：己知:拐匚NL1)NH3催花剂*卜1—2)H^H己知:拐匚NL1)NH3催花剂*卜1—2)H^H；0j化剂・RTOC\o"1-5"\h\z1)B的化学名称为。2)J中含氧官能团的名称为。B到C的反应类型为。)由G生成H的化学反应方程式为(5)E中含两个Cl原子，则E的结构简式。(6)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写该同分异构体的结构简式：。苯环上含有硝基且苯环上只有一种氢原子;遇FeCl3溶液发生显色反应；1mol的X与足量金属Na反应可生成2gH2。

（7）设计由M23为原料制备化合物「*r的合成路线（无机试剂任选）。【自我检测】1・化合物G是一种低毒性、低残留、环境友好的农药，可以通过以下方法合成：（1）A-B的反应类型为。2）化合物C中的含氧官能团名称为和。3）化合物X的分子式为C5Hl2O2,，则X的结构简式为4）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：I.属于芳香族化合物且能发生银镜反应II.分子中只有3种不同化学环境的氢(5)请以为原料制备化合物写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。2•化合物F是一种最新合成的溶瘤药物，可通过以下方法合成:Oo12•化合物F是一种最新合成的溶瘤药物，可通过以下方法合成:Oo1丫HQAICIHE(1)F中所含官能团名称为(2)A—B的反应类型是C的结构简式为。写出同时满足下列条件的■'，:：1，!，'"一种伺分异构体G的结构简式：。①G分子不有4种不同化学环境的氢;

②G的水解产物均能发生银镜反应，其中一种产物还能与FeCl3溶液发生显色反应。(5)请写出以◎叫叫(C6H5)3P为原料制备化合物民的合成路线流程图(无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)3•化合物F是合成减肥药物阿替美唑的一种中间体，可通过以下方法合成：CH3CH2Br”K2CO3AlCl3»CoOCH3CH2Br”K2CO3AlCl3»CoO试剂X»AqODOE1)F中的官能团名称为和(不考虑苯环)。(2)B—C的反应类型为3)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：o不能发生银镜反应；能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应;分子中只有4种不同化学环境的氢。(4)试剂X的分子式为C2H3OCl，写出X的结构简式：。

①0H-,①0H-,②（5）已知：①R-C］叫3。叽“RCHgOCz®③乙H3°rch2coohH2BrCl，写出相应的NBS|Cl，写出相应的请以间氯甲苯和CH2（COOC2H5）2为原料制备合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。4．有机物H是合成免疫抑制剂药物霉酚酸的中间体，可由如下路径合成得到。⑵由C转化为D的反应类型为。⑶反应⑦除了得到有机物H外还得到HBr，试剂X的结构简式为。

⑷步骤⑤可得到副产品有机物J,有机物J和有机物F互为同分异构体,写出有机物J的结构简式：（任写一种）。⑸E的一种同分异构体满足下列条件：I•可以发生银镜反应，且能够与NaHCO3反应产生CO2；II.是芳香族化合物，且核磁共振氢谱图显示分子中有4种不同化学环境的氢。写出该同分异构体的结构简式:⑹已知：直接与苯环相连的卤素原子难以与NaOH水溶液发生取代反应。on根据已有知识并结合相关信息，写出以张匸IHCHO为原料制备BrOil合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下:ch3ch2o浓硫酸-ch3ch2o浓硫酸-HC=170°C2*H—CHBrBr参考答案【例1】答案：A：羧基、羟基、酯基B：酯基、肽键【例2】答案：（1）Br?（2）氧化反应Br【例6】答案:【自我检测】1.（1）取代反应（2分）（2）羰基（酚）羟基（各1分）2．（1）碳碳双键、酯基；（2）取代反应；（每空2分）111=111HT邸oo1:11I叭t