仪器分析复习题

原子吸收光谱法3-15答:(1)（3-15答:(1)（2）（3）3-16（1）（2）（3）（4）火焰法是采用雾化进样。因此：试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%喷雾液进入火焰参与原子化。稀释倍数高，进入火焰的喷雾液滴被大量气体稀释，降低原子化浓度。被测原子在原子化器（火焰）停留时间短，不利于吸收。（选择题：一或多选）原子吸收分析中光源的作用是：提供试样蒸发和激发所需的能量产生紫外光发射待测元素的特征谱线答：选择（3答：选择（3）3-17（1）（3）答：3-18（选择题：一或多选）原子吸收分析法测定铷（Rb）时，加入1%钠盐溶液其作用是:减少背景 （2）提高火焰温度减少Rb电离（4）提高Rb的浓度选择（3）（选择题：一或多选）采用测量峰值吸收系数的方法来代替测量积分吸收系数的方法必须满足下列哪些条件：（1） 发射线轮廓小于吸收线轮廓（2） 发射线轮廓大于吸收线轮廓（3） 发射线的中心频率与吸收线的中心频率重合⑷发射线的中心频率小于吸收线的中心频率答:（1）、（3）3-19（选择题：一或多选）空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素:（1）阴极材料（2）填充气体（3）灯电流（4）阳极材料答：选（3）3-20（选择题：一或多选）原子吸收分析中，吸光度最佳的测量范围是：（1） ~（2）-（3）~⑷>（填空题）空心阴极灯是一种—光源，它的发射光谱具有—特点。当灯电流升由于—的影响，导致谱带轮廓，测量灵敏度—，工作曲线—，灯寿命—。锐性，谱线窄、强度大，自吸变宽、热变宽，变宽，下降，线性关系变差，变短。（填空题）在原子吸收分析中，干扰效应大致上有 —，—，—， ，答：选（1（填空题）空心阴极灯是一种—光源，它的发射光谱具有—特点。当灯电流升由于—的影响，导致谱带轮廓，测量灵敏度—，工作曲线—，灯寿命—。锐性，谱线窄、强度大，自吸变宽、热变宽，变宽，下降，线性关系变差，变短。（填空题）在原子吸收分析中，干扰效应大致上有 —，—，—， ，3-21咼时，答：3-22答：光谱干扰，化学干扰，电离干扰，物理干扰，背景吸收干扰。3-25（填空题）在原子吸收光谱法中，当吸收为1%寸，其吸光度（A）为答：红外吸收光谱法6-7试指出化合物（I）和（n）的红外谱图吸收有何区别？（I） （n）解：化合物（I）和（n）是顺反异构体，应在690cm1处有一吸收峰，而则应在970cm1处有吸收峰。由于顺式结构的对称性较反式结构差，所以690cm1处的吸收强度要比970cm1

大。6-8试指出下列化合物中，酮羰基的伸缩振动频率 VC=O在红外光谱上出现的大致位置，并解释它们之间差异的原因。(I) (n)解：三个化合物的VC=O(I) (n)解：三个化合物的VC=O的大致范围为：1710~1725 cm(n) 1695~1680 cm(m) 1667~1661 cm(rn)-1-1-1酮羰基的Vc=o出现差异的原因是：由于后两个化合物的酮羰基与苯环共轭，从而使 C=O勺力常数减少，波数降低。在化合物(I)和(n)中出现差异，则是因为化合物(m)有两个苯环共轭，使C=O的力常数较(I)减少更多，故化合物(m)的 Vc=o较(n)出现的波数还要小。6-9试指出下列化合物中，哪些化合物能产生振动的耦合，并指出哪一个集团的吸收峰能发生裂分？(1) (2) (3)解：在化合物(1)和(2)中，两个C=0同时与L 或0相连。根据振动耦合产生的条件，可以产生振动的耦合，故VC=O会发生裂分。而(3)中的两个C=0之间相隔三个相连的CH,故不能发生振动耦合。6-12某化合物的分子式为GHO,其红外光谱有如下主要吸收带； 3020，2900,1690和1620cm-1;其紫外吸收光谱在入max=227nm,£maX=104。已知该化合物不是醛，试指出它可能的结构。解：根据分子式计算该化合物的不饱和度：Q=n4+1+(n3-n2)/2=5+1-8/2=2其红外吸收峰分别说明V=C-H 不饱和化合物，含有双键C-H饱和C=O共轭的羰基，占有一个不饱和度C=CV=C-H 不饱和化合物，含有双键C-H饱和C=O共轭的羰基，占有一个不饱和度C=C共轭双键，占有一个不饱和度:&ma=104说明，此跃迁是由n—n2900cm-1VC-H饱和1690cm-1VC=O共轭的羰基，占有一个不饱和度1620cm-1VC=C共轭双键，占有一个不饱和度从紫外吸收£max=104说明，此跃迁是由n—n*产生的，因此可能有如下结构：后者：母体基数 215nma-烷基取代X112计算值215nm后者：母体基数 215nma-烷基取代X112计算值215nma-烷基取代X0计算值215nm因此该化合物为：CH 3-CH=CH-CO-CH6-16 某化合物的分子式为C8H7N熔点C,其红外光谱图如图6-4所示。试推断其结构。图6-4红外光谱图解：不饱和度为6从红外光谱图上得到如下信息:cm1丨基团的振动类型对应的结构单元不饱和度

解：各种化合物不同基团等价质子的化学位移和自旋分裂的重峰数列表如下:ppm重峰数基团(1)单重峰-CHb(2)()单重峰单重峰(宽峰)-CHb-oh(3)一重峰四重峰-Cf-CH-CI(4)四重峰二重峰)二重峰j-Cf-CH-C出-CH-Br-CH-CI(5)三重峰四重峰单重峰-CHb-Cf-苯基质子(6)()一重峰四重峰单重峰(宽峰)-Cf-ch.-Nf(7)三重峰四重峰双重峰六重峰或更多-Cf-CH-CHb-ch从以上获合物为：核磁共振波7-1指出下列辨核磁共振谱等价质子的化分裂的重峰数。(1)丙酮(从以上获合物为：核磁共振波7-1指出下列辨核磁共振谱等价质子的化分裂的重峰数。(1)丙酮(3)氯乙烷丙烷(5)乙苯3030H|苯基的VC-HA1607o芳香环的VC=CV15084h817对位双取代方环的丫c-h2217腈基的Vc=cn22920饱和碳氢的VC-h(6)n-丙基酰胺(7)2-碘丁烷：得的信息，该化⑵乙酸(4)1-溴-3-氯谱法化合物在高分仪中，不同基团学位移和自旋7-2解：大,7-4解：由于氧的吸电子能力比碳大，因此， C-H质子的电子云密度比0-H质子的电子云密度故C-H质子被屏蔽的程度比0-H质子大。比较下面化合物中，H和H两种氢核，哪一种氢核的化学位移ppm更大？为什么？Hb核的化学位移值ppm更大。因为H同时处在羰基和双键的去屏蔽区域，而H质子只处在双键的去屏蔽区。7-5随着氢核的酸性的增加，其化学位移值ppm将是增大还是减小？答：氢核酸性的增加即说明氢核核外电子云密度减小，屏蔽作用减小，化学位移向低场移动。因此，随着氢核酸性的增加，化学位移值7-6某混合物含有正辛烷GHw(I)和ppm逐渐减小。1-辛烯C8Hi6(n)，(n)52ppm逐渐减小。1-辛烯C8Hi6(n)，(n)52个单元，其中S=ppm的质子峰为两个单元,2 -22 -2X16=16单元52-16=36单元(36-18)/(16-16)=2/1辛烷和1-辛烯的相对比7-7试指出下列化合物有多少不同种类的质子，及相应峰面积的比例。CHCHOH (2)CH 3CHCH(3)(CH3)2CHCi€H(CH2 (4) —解：(1)乙醇有三类不同的氢质子，CH、CH、和OH它们的峰面积相应为3:2:1。丙烷有两类不同的氢质子，两个CH基因是等性的，即CH和CH，它们的峰面积相应为3:11,133-四甲基丙烷有三类不同的氢原子，即CH、CH和CH它们的峰面积比应为6:1:1。环戊烷因所有的质子均是等性的，在谱图中仅存在一个吸收峰。所以无比利可推测。7-14某化合物的分子式为CHQ,其NMR谱如图7-1所示，试指出该化合物的结构。】倬".？.…粤 ? 邑5 4 3血卅删；曙卩|出哑则帕杲!4幕,；芒铲zzidt:h■■■■iinniZlSISlURS!inSEilS!SZS£U£'ataiTLgu-niiiga3!t二{■苗jjj二—4卜亠■亠-二~~a i-=-1jiJrr-KJ■r.II-I--Pq-4.-.-II-t_!・.■',・A,—■7*Id4I■IJiIhJ.Ih1 __■I--L iL___1.•I»IIIV I ■■*I■■■■■■V|r=|LJ・—■-J丄j —r ■ -—W ■ fc■V R ■FiTTiB I ■■ 4■A I vriAll* ■寸》|■纠卜、I ■甲 I fc・■A■ ■ ■・-I--- -$4掏曲遊4闕I#[:I罔徧Tj)W[}gp；悶卜芷牙肛丹闆:j:世寸匚I*]j二!讥"IJIt■■h-HI■fc■**> L> --. ■_— 3F■L—-I-■•「L-I*X ■—・■IHV■■■I■=--Ih■I■*rr■*训I.,I上」！；J_!!!i■■，=rhlj*，■>>>■■■■_■-■ fn ■-■■I■ ■*b厶・■■■I4li・・'■r■■■.I ,.UJ|L5SillainSlEinitrm柴'■■MlIIh111■-■■ .--—~:- 'r<k-l-l-T-iill!h些■I-■-丄-11"「1+-Ir-■■!■■ AhA：■r*■-■fI 看*■<ppI«I-■I^“I生VlU-'!*■■■■.11...*f^*f**k**4B^^■ ■I.■E■』JJ■I--M=-hX_i^^JPJ二■■>■I!=*■■*«■-品rE■B■.>■■I4It■•h-=I■fc I■d,■.■■■■*■I■・■■ F■.I£I■・IITLB 1 ■■■ 3.0Phki■•■■■■■■■・—■・■■■■I4■■+-i■dI-*-I«I-■d■T-l-RIrRI--R・a・ri・ri「・■・■IJ*<"Ihl-k-dhdjlriHhHq'*■hh-ih I*---TIII Ih-•-r■- —Vh"TI ■ IV»■；—!■rI nTI■J *■B*』主頁士・--—— II■■■ ■■t.・#■I•■ FIrI■■Id-J一一・.「ri・Nh・*・・・・■■*■・° ■■■■■■■(■■I■-IH■■■■I-Ih+ri--II-+ !■■»*■I*11。其谱图数据总结如下:氢质子数 基团CH-CHkCH-CHrO-CHO解：根据不饱和度计算公式，可得其不饱和度为化学位移(S) 重峰数3H2H1H故该化合物的结构为7-15某化合物的分子式为GfQ其解：根据分子式，该化合物的化学位移(S)IIM沏图为重峰数单 4H单 3H10以上 单(宽峰)和7-22。所示，试指出该化合物的结构。其谱图数据总结如下：氢质子数基团CHJ-COCROCO-OH1H故该化合物的结构为：7-16某化合物的分子式为GH，其NMR!如图7-3所示。试指出该化合物的结构。解：根据分子式，该化合物的不饱和度为4.其谱图数据总结如下：化学位移（S） 重峰数单单故该化合物的结构为：7-17某化合物的分子式为3H5H氢质子数 基团CH3-Ph单取代苯GfO,其NMR谱如图7-4所示。试指出该化合物的结构。B7』井芳式为解：根据分子式，该化合物的不饱和度为 0.其谱图数据总结如下：化学位移（S） 重峰数双峰单（宽峰）4 多重峰故该化合物的结构为：7-18某化合物的分子式为6H1H1H氢质子数 基团异丙基上的两个CH-OH异丙基上的两个-CHGHoQ,在其NMR!图上出现三个峰，它们的化学位移及峰面积分别为：S=ppm（面积84）、S=（面积34）和S=（面积50），试指出该化合物的结构。解：根据分子式，该化合物的不饱和度为每个质子相当的峰面积为：（84+34+50/10=单元/每个氢其谱图数据总结如下：化学位移（S）单单单重峰数503484峰面积3H2H5H0.氢质子数单取代苯基团故该化合物的结构为7-19某化合物的分子式为GH，其NMR!如图7-5所示，试指出该化合物的结构。([??????([??????2-])图7-5分子式为GH的化合物NMF谱图解：根据分子式，该化合物的不饱和度为其谱图数据总结如下：化学位移（S）重峰数氢质子数重3H3解：根据分子式，该化合物的不饱和度为其谱图数据总结如下：化学位移（S）重峰数氢质子数重3H3。单1H双2H故该化合物的结构为：7-20某化合物的分子式为基团fl2C-C=Ciiiu—c=c——M—fi-解：根据分子式，该化合物的不饱和度为其谱图数据总结如下：化学位移（S）重峰数氢质子数单9H单3H故该化合物的结构为：CH2,其NMRI如图7-6所示，试指出该化合物的结构。4。基团苯基上的三个-Cf

三取代的苯环=+EAg+,Ag+[Ag]Ksp/[CrO=+EAg+,Ag+[Ag]Ksp/[CrO42-])1/20.059 2.0X10'122lg[CrO4']电池电动势为：E电池=E右-E左=Esc-Eise=+Ig[??????2-]电位分析10-20根据下列电池：Ag|Ag 2CrC4（固），CrQ2-（xmol?匚1）IISEC若测量的电池电动势为-288mV,试计算CrO2-离子的浓度（25C）。已知Ese（=,E"Ag+,Ag=,AgzC/Q的Ksp为X卩-12。解：电池的右边，是沉淀型膜电极，在传感膜表面的银离子浓度，与下列化学平衡有关:Ag2CrC4（固）？2Ag+CrO彳2"AgCrQ的溶度积Ksp为：Ksp=[Ag+]2[CrO彳2】则银离子的浓度为：[Ag+]=V??sp/[??????2"]沉淀膜电极的电位为：E==+(已知E电池=，贝U|g[??????2-]=竺黯9[?????窗-]=X10-3mol?L-110-31在离子选择电极的测量过程中，通常要用磁力搅拌器搅拌溶液。有人说是为了使溶液中离子分布均匀，也有人说是为了减少浓差极化。你认为呢？为什么？答：搅拌溶液是为了加速电极的响应速度。因为膜电位是由抗衡离子在传感膜表面扩散及建立离子交换平衡而产生的。而电极达到动态平衡的速度，不仅取决于各类电极的特性，而且取决于抗衡离子的浓度。浓度高时，响应速度快；浓度低时，响应速度慢。因此，可用搅拌溶液来加快响应速度，迅速达到平衡。10-32用NaO制作玻璃膜的pH电极，当试液的pH值大于10时，测得的pH值比实际数值要低，这是为什么？答：因为在强碱性溶液中，氢离子浓度很低，而大量钠离子的存在，会使钠离子重新进入玻璃膜的硅氧网络，并与氢离子交换而占有少数点位。这样，玻璃电极的膜电位除了决定于水化胶层和溶液中的氢离子活度外，还增加了因钠离子在两相中扩散而产生相间电位，引起测量误差。10-36用离子选择电极校准曲线法进行定量分析有何优点？应注意什么？使用总离子强度调节缓冲液有何作用？答：离子选择电极校准曲线法进行定量分析，其优点是适用于大批量试样的分析。定量分析中，要注意实验条件的一致，特别是试样溶液和标准系列溶液的离子强度保持一致。使用总离子强度调节缓冲液有三个方面的作用： 1.保持试样溶液与标准系列溶液有相同的总离子强度及活度系数。2.含有缓冲剂，可控制溶液的pH值。3.含有络合剂可以掩蔽干扰离子。10-37用离子选择电极一次加入标准法进行定量分析时，应注意些什么问题？答：应注意以下方面的问题：加入标准溶液的浓度要高，体积要小。一般标准溶液的浓度要较试液浓度大50-200倍，而加入标准溶液的体积要比试液体积小20-50倍，使加入标准溶液不会引起试液组成发生显着变化。加入标准溶液后电位的变化值△E要稍大一些，以减少测量和计算中的误差。但△E的数值又不能太大，以免体系的性质发生变化。对一价离子来说，一般 △E以10-40mV为宜，对二价离子则以5~20mV为宜。色谱分析13-1色谱图上的色谱峰流出曲线可说明什么问题？解：可说明（1）根据色谱峰的数目，可判断样品中所含组分的最少个数。 （2）根据峰的保留值进行定性分析。（3）根据峰的面积或高度进行定量分析。（4）根据峰的保留值和区域宽度，判断色谱柱的分离效能。（5）根据两峰间的距离，可评价固定相及流动相选择是否合适。13-2（选择题）反映色谱柱型特性的参数是：A.分配系数B.分配比C.相比D.保留值解C.相比在选择答案AB、C、D中，分配系数、分配比、保留值均是组分分离的热力学性质，与题目要求不符。13-3假如一个溶质的分配比为，贝U它在色谱柱的流动相中的百分率是多少？解：•••k=ns/nn= nm=5n

????-x100%=??????X1OO%=J+S-x????13-4什么叫死时间？用什么样的样品测定？答：不被固定相吸附或溶解的组分。从进样开始到柱后出现最大值所需要的时间。通常对于热导池检测器用空气作为测试样品。对氢火焰离子化检测器，常用甲烷（ CH）作为测试样品。在5%DNpi上，分离苯系物，测得苯、甲苯的保留时间分别为和，死时间为在5%DNpi上，分离苯系物，测得苯、甲苯的保留时间分别为和，死时间为1min.（1）甲苯停留在固定相中的时间是苯的几倍？甲苯的分配系数是苯的几倍？停留在固定相中的时间为调整保留时间tR(1)tR甲苯(2)Tr'苯甲苯停留在固定相中的时间是苯的几倍？甲苯的分配系数是苯的几倍？停留在固定相中的时间为调整保留时间tR(1)tR甲苯(2)Tr'苯??…甲苯兀=1 4.5C //亠、1=IT=3 (倍)?? '厂=-=3（倍）■■??苯 1.5对某一组份来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽或窄主要取决于组分在13-6（选择题）色谱中柱中的A.保留值B.解B.扩散速度扩散速度D.分配比D.理论塔板数色谱峰的宽窄主要与色谱动力学因素有关。13-7（选择题）指出下列哪些参数改变会引起相对保留值的增加？为什么？A.柱长增加；B.相比率增加；C.降低柱温；D.流动相速度降低。解C.降低柱温会引起相对保留值的增加，因为相对保留值的特点是只与柱温及固定相种类有关，与其他条件无关。13-10在色谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的分配系数还是扩散速度？为什么？解分配系数。色谱流出曲线上，两峰间的距离是由热力学性质决定的，反应二物质流出峰之间的距离的大小是与它们在固定相和流动相中的分配系数有关，而扩散速度是研究物质在色谱柱内的运动情况，反映在色谱线上即为色谱峰宽，这是色谱动力学研究内容。13-11若在1m长的色谱柱上测得的分离度为，要使它完全分离，则柱长至少应为多少米？解：•••L2=（R2/R1）2L1完全分离R2=2l2=（） X1= （m13-12（选择题）载体填充的均匀程度主要影响A.涡流扩散B.分子扩散C.气相传质阻力D.液相传质阻力解A.涡流扩散。范氏方程中涡流扩散项A=2入dp,入为填充不规则因子。13-13在某色谱条件下，组分A的分配容量为4,死时间为30s,求组分A的保留时间（tr）解：•••k=…??’?????=（????-????）?????•••tR=t«k+1)=30x(4+1)=150(s)

13-15在2m长的色谱柱上，测得某组分保留时间(tR)为，峰底宽(Y)出口用皂膜流量计测得载气体积流速(Fc)40mL/min,固定相体积(Vs)(1)(2)(3)(4)(5)(6),死时间(tm),死时间(tm),柱,求：分配容量k死体积Vm调整保留体积Vr'分配系数K有效塔板数neff有效塔板高度Hf解(1)分配比k=?????????=(6.6-1.2)?1.2=(3)K=k?p=k?(?????????)=X(48/=103(5)有效塔板数(3)K=k?p=k?(?????????)=X(48/=103(5)有效塔板数???????)2=16X[(6.6-1.2)?0.5]2=1866调整保留体积????=(????-????) ?Fc=X分配系数rieff=16X((5)Hff二L/neff=2X1000/1866二16已知某色谱柱的理论塔板数为 3600,组分A与B在该柱上的保留时间为27mm和30mm求两峰的底宽及分离度。2解：•••n=16(tR?Y)Y=?????(???16)1?21?2??1=27?(3600?16) =27?15=(mm)1?2??2=30?(3600?16) =30?15=(mm)????=2(tR2-tR1)=2(30：^ZL=2Y1+Y 1.8+2 3.83-17有AB两组分，组分A的调整保留时间为62s,组分B的调整保留时间为，要使A、B两组分完全分离，所需的有效塔板数是多少？如果有效塔板高度为,应使用多长的色谱柱。提示：R=时两组分完全分离。根据????=2(????2-????1)??1+??2neff=16(????)2;令??1=??2时1?2(????????) ???2.1-1—■??212)推导出？???=• 4??2.1??2.1-1•••neff =16??2 (L=??eff?????????解：？?21=(????2?????1)=(71.3?63)=???????<=16X1.52X[1.15?(1.15-1)]2=2116L=X=e13-18已知组分A和B的分配系数分别为和10,当它们通过相比3=90的填充柱时,能否达到基本分离（提示：基本分离？???=1）解a=?????????=10?8.8=1.14????=?????3=10?90=由基本分离方程式可推导出使两组分达到某一分离度时，所需的理论塔板数为2????????=16氏（一）2（竽） a -I kB2 1.14 2 1+0.11 2=16X1（ ）（ ）、1.14-1丿、0.11 ）1+kB=16X66.31X101.83=1.08X105因为计算出的n比较大，一般填充柱不可能达到，在上述条件下， AB不能分离。13-19某一色谱柱从理论上计算得到的理论塔板数 n很大，塔板高度H很小，但实际上分离效果却很差，试分析原因。解理论塔板数n是通过保留值来计算的，没有考虑到死时间的影响，而实际上死时间？???对峰的影响很大，特别是当 k<3时，以导致扣除死时间后计算出的有效塔板数？???????很小，有效塔板高度？?eff很大，因而实际分离效能很差。13-25在相同的气相色谱操作条件下，分别测定氮气和氢气作流动相时的H-u曲线i，n见图13-1，试说明:与B点对应的H值为什么大于B'点对应的H值?与A点对应的H值为什么大于A点对应的H值?I的最低点0为什么比n的最低点O更靠近原点?与0点对应的H值为什么小于与0'点对应的H值?提示：解答此题时主要考虑载气扩散系数Dg对塔板高度H的影响。图】玉1图】玉1H询S與图解（1）从曲线图上可以看出，B与B'点是在高线速区即u大，此时影响板高的主要因素是传质阻力项C,且主要考虑气相传质阻力项对 H的影响，气相传质阻力系数Cg为:????=黑?鲁Dg由于？???Dg（H）＞Dg（N），计算出：cg（H）＜cg（N2）,所以板高比出）＜刘2）。用？?2作流动相，B点的H值大于用？?2作流动相B'点的H值。（3） 从曲线上可以看出A与A'点是在低线速区，此时影响板咼的主要因素是纵向分子扩散项，B项是主要考虑的因素，因为B=YDgu同样Dg(H2)>Dg(N2)B(H2)>B(N2)H(H 2)>H(N2)在u很低时，用？?2作流动相A点H值大于用？?2作流动相的A点的？?值。曲线中0,0'点分别为Nb，H作流动相时的最佳线速点,1?2 91?2 1?2•••UOpt=(B?C) =(2yD?codp/Dg) =Dg(2Y?codp)■(式中各式意义见式13-14)对于同一色谱柱，U。pt大小决定于Dg,Dg(H2)>Dg(N2)•••N2作流动相的曲线I的最低点0比H作流动相最低点0'更靠近原点。⑷0点所对应的H为最小板高HninHU二A+2(????)1?222 1?2=A^2yD(甞+上A)]L*g'Dg(1+k)2才」由上式得出？??？大，？?min大，同样因为????(??2)>????(??2)，二??min(??2)>??min(??2)0点对应的H值小于0'点对应的H值。13-26上述例题中，若其他条件均不变，只是采用了粒度比原有柱更细的载体， 问:(1)H-U曲线图上，I的形状与位置是否发生了变化?若有变化，说明原因。解载体的粒度dp是影响色谱柱效的很重要的参数，一般来说载体粒度小，会改变峰形使柱效提高。在VanDeemter方程中dp是直接影响涡流扩散项A=2入dp和流动相传质阻力项9 2=0.01k2?d2g=(1+k)2■Dg由于dp是变小，填充更紧密，A项变小，H值变小。同样由于dp变小，流动相传质阻力项Cg变小，H值变小，对于B项，由于dp变小，柱内压力增大，入口压不变，柱内线速

度变小，B项有所增大，H值变大。由于dp变小，固定液含量不变，液膜厚度 d变小，使Cg项变小（ 孑???]^^）,H值变小。综上所述，当载体粒度变小时，原来的 H-u曲线上I的形状与位置会发生变化，曲线会下降，斜率会更平坦些。13-29某人制备了一根填充色谱柱，用组分 A和B为测试样测得该柱理论塔板数为4500，因而推断A和B在该柱上一定能得到很好的分离，该人推断正确吗?简要说说理由。解不正确，决定两组分能否分离的关键是热力学参数， 选择性因子a，a=1,无论色谱柱柱效如何高，AB两组分是无法分离的。13-30试分析影响色谱峰最大浓度的各种因素。解根据流出曲线方程13-8式，当V=V时，组分流出浓度最大GaxCma=(???2??)1?Cmax与柱的理论塔板数n的平方根成反比，保留时间一定时塔板数越多，Cnax越高。Cmax与柱的理论塔板数n的平方根成反比，保留时间一定时塔板数越多，Cnax越高。Cmax与溶质保留体积Vr成反比，进样量和塔板数一定时， Vr越高，Cmax越小，保留时间长的组分色谱峰低且宽，这些结论与色谱分离过程洗出的色谱曲线基本一致。13-31理论塔板数增加一倍，分离度增加几倍？若分离度提高一倍，柱长要增加几倍？分析时间要增加几倍?解(1)vn2=(??2???1)2??1当n2=2n1时，2n1=(??2???1)2??1•••??2=??1•••理论塔板数增加一倍时，分离度增加倍。从上式中可以得出:1.Cmax1.Cmax与进样量W成正比，进样量越大,Cnax^^咼。2.3.

2.3.(2)V??2=(??2???1)2??1当？？2=2??1时，L2=(2??2???1)2??1L2=4Li•••分离度增加一倍时，柱长增加 4倍。2 3k2(3)v????=16xr2(三)?(kk-21L?k2当当？?2=2??i时，其他条件不变????????2(2??i)2??2■??1????2=4????1 •••分离度增加一倍时，分析时间增加4■??113-38为什么要测定定量校正因子?解由于组分的峰面积不正比其重量或百分含量，也就是说，在同一类型的检测器上，重量或浓度相同的不同物质产生的信号是不一样的； 在不同类型的检测器上,同一种物质产生的信号也是不一样的，因此，为了使产生的响应信号能定量代表物质的含量，就要测定定量校正因子。13-39校正因子fi与响应值S之间有怎样的关系?解根据两者定义，当计量单位相同时，互为倒数关系， fi=1?????13-40将纯苯与某组分A配成混合液，进行气相色谱分析，苯的样品量为 Ug时,峰面积为，组分A的样品量为Ug时的峰面积为，求组分A以苯为标准时的相对校正因子。解？?????=AmH.00sZ513-41色谱分析有几种定量方法？当样品各组分不能全部出峰或在多种组分中只需要定量其中几个组分时可选用哪种方法?解色谱分析有归一化法，外标法，内标法等三种定量方法。当样品各组分不能

全部出峰或在多种组分中只需要定量其中几个组分时可选用内标法。气相色谱14-4用热导池检测时，为什么常用H2或He作载气而不常用氮作载气?根据热导池检测器的原理，载气与待测组分的导热系数相差愈大，则灵敏度愈咼,由于一般组分的导热系数都比较小， 而氢气、氦气的导热系数最大，0C全部出峰或在多种组分中只需要定量其中几个组分时可选用内标法。气相色谱14-4用热导池检测时，为什么常用H2或He作载气而不常用氮作载气?根据热导池检测器的原理，载气与待测组分的导热系数相差愈大，则灵敏度愈咼,由于一般组分的导热系数都比较小， 而氢气、氦气的导热系数最大，0C时,入？?2=41.6,入????=X（cal/cm?C?s）1）,故选用导热系数大的 H和He作载气，灵敏度比较高。另外载气导热系数大，在相同的桥电路电流下，热丝温度较低，桥电流可以升高。如果用氮气作载气，除了由于氮和被测组分导热系数差别小（0C时????2=xio-5cm?C?s）使热导池检测灵敏度低以外，还常常由于二元体系导热系数呈非线性等原因，有时会出现不正常的色谱峰如倒峰、W峰等。15（选择题）在气相色谱检测器中通用型检测器是A.氢火焰离子化检测器 B.热导池检测器C.示差折光检测器 D.火焰光度检测AD两种检测器均为解AD两种检测器均为C示差折光检测器虽为通用型，但属液相色谱检测器,选择性检测器，根据检测原理选 Bo16在气相色谱分析中为了测定下面组分，宜选用哪种检测器？为什么?（1）蔬菜中含氯农药残留量；（2）测定有机溶剂中微量水；（3）痕量苯和二甲苯的异构体；（4）啤酒中微量硫化物。解（1）蔬菜中含氯农药残留量选用电子捕获检测器，因为根据检测机理电子捕获检测器对含有电负性化合物有高的灵敏度。 残留含氯农药是含有电负性化合物,选用电子捕获检测器检测。（2）有机溶剂中的微量水选用热导池检测器检测， 因为热导池检测器是通用型检测器，只要有导热阻力的组分均可测定，故可测定微量水。而气相色谱其他几种检测器如氢焰、电子捕获、火焰光度检测器根据检测机理均不能检测水。（3）痕量苯和二甲苯的异构体可用氢火焰离子化检测器，因为氢火焰离子化检测器对含C、H元素的有机化合物有高的响应信号,特别适合。（4）啤酒中微量硫化