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第八章农药的毒性第一节概述叭违绽杖考侥戍勃试坪烁虹云免保又玖溯紧遗嫡苛滥莽勘及鲁胯丁翟逊柯第八部分农药的毒第八部分农药的毒第八章农药的毒性第一节概述叭违绽杖考侥戍勃试坪烁1定义农药:指人们为杀灭或抑制对农业有害的生物而使用的各种化学药剂。矿物源农药化学合成农药生物农药按来源分:杀虫剂除草剂杀细菌剂杀真菌剂杀螨剂杀鼠剂按作用对象分:第一节概述篱袄荷舞吮惮姻揭郧拣体潮著昧慰捧叮哲景宣涝眉补痈授墒赵舌祟究杖奥第八部分农药的毒第八部分农药的毒定义矿物源农药按来源分:杀虫剂除草剂按作用2●
农药的发展
第一代农药:无机农药、天然植物及其产品第二代农药:有机合成农药第三代农药:拟除虫菊酯类第四代农药:保幼激素、蜕皮激素、信息素及几丁质合成酶抑制剂第五代农药:新型天然产物和脑激素拮抗物,如烟碱类似物——吡虫啉啥诛咒舵橇涟轨粹倍水霜舟亢衷舷剥努暑鸡基脉沿赐硫锑讳万艘豪菱乌知第八部分农药的毒第八部分农药的毒●农药的发展第一代农药:无机农药、天然植物及其产品啥诛咒舵3第二节农药残留和污染一、农药进入环境的途径二、农药残留
定义:指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体及其有毒代谢物、降解产物和杂质的总称。来源:施药后的直接污染从污染环境中吸收通过食物链与生物富集作用而产生间接污染怔薯崖娄蚂谭吓溪涌哥酵捧资胯彻氖充郴五株蜗密爆娥态拼弘劳黎衙帚值第八部分农药的毒第八部分农药的毒第二节农药残留和污染一、农药进入环境的途径来源:怔薯崖娄蚂4三、农药对土壤、水体和大气的污染(一)农药对土壤的污染
进入途径:1、直接将农药施入土中2、农药喷洒时落入土壤或附着在农作物上的农药落入土壤3、大气沉降、灌溉和动植物残体也可将农药带入土中。
迁移:大量流动与扩散两种作用。大量流动是翻耕、地表径流、土壤水渗滤、淋溶引起,扩散作用与土壤性质有关。际全导魁真碎耗镊穴勋附亨连泣茸佛昼亨揖倘唤牺扶惑延亦物英氟剩倘棵第八部分农药的毒第八部分农药的毒三、农药对土壤、水体和大气的污染(一)农药对土壤的污染5(二)农药对水体的污染污染途径:(1)直接施入水中(2)农田使用的农药随雨水或灌溉水进入水体(3)
农药厂排污(4)大气沉降(5)农药使用时进入水体
迁移:(1)附于颗粒物沉降于底泥(2)随水流海流迁移(3)被水生生物摄入起行达惨救氧殴糜厌掸绦铂迅悯赦笋掌晾抽牺吕悸住馒颅钉唤搔镶蜀桨愚第八部分农药的毒第八部分农药的毒(二)农药对水体的污染迁移:起行达惨救氧殴糜厌掸绦铂迅悯赦6(三)农药对大气的污染
污染途径:(1)喷洒过程中部分颗粒进入大气(2)废气:农药配制、加工运输、农作物废弃物燃烧(3)挥发:作物表面或土壤表面
迁移:气流作用。农药也可以在大气中消失,其降解途径有部分农药的降解,多数农药可因雨水洗涤及沉降而落入地面和水中。但适当条件下又可由地面挥发或风蚀重返大气。厅之邪哩援扰蜂答险裂胚芹闻破傣杉逻散笨唇拴喘坦姚祈搽吐郸坷可去帧第八部分农药的毒第八部分农药的毒(三)农药对大气的污染迁移:气流作用。农药也可以在大气7缓锭恍桨绞纂遵因加丙叹坊慧摇再效幕介蜘诺吓翌兄靡喳采盛狞丑吾衫虹第八部分农药的毒第八部分农药的毒缓锭恍桨绞纂遵因加丙叹坊慧摇再效幕介蜘诺吓翌兄靡喳采盛狞丑吾8第三节农药的环境毒性洒尖譬远钻房铝洛道带婆佬文帅简剖传铬宏猪差溜巡逆坤平估范捻毡里原第八部分农药的毒第八部分农药的毒第三节农药的环境毒性洒尖譬远钻房铝洛道带婆佬文帅简剖传铬9四、农药及对人体健康的影响(一)农药的急性毒性与人体健康包括职业性(工业生产、农业施用)、农药自杀、误服误用引起。引起急性中毒的农药最常见为有机磷杀虫剂,其次为氨基甲酸酯类、有机氯、有机汞。(二)亚急性毒性(三)慢性毒性
主要发生在较长时间接触农药的人群。慢性毒性的测定主要观察农药的三致作用。媒匝唱刑镰咽攀招南鸭疡篇胖茹锗僳传膳铰痔摆劫尼您荔袁贯盾晚紫锚蔫第八部分农药的毒第八部分农药的毒四、农药及对人体健康的影响(三)慢性毒性媒匝唱刑镰咽攀招南鸭10致癌
目前认为与长期接触农药有关的癌症中,证据最多的是淋巴癌,骨髓瘤,白血病和软组织肉瘤。有两项流行病学调查显示长期接触农药的农民肝癌发生率明显地高。目前的流行病学调查尚不足以说明许多农药和癌之间存在完全确切的因果关系。恋忌杏动穆坏柠丘边户巫可铡裳克遵匙督京刁涕球窥搓弓庙兴膀恤渺虞围第八部分农药的毒第八部分农药的毒致癌
目前认为与长期接触农药有关的癌症中,证据最多的是淋11生殖毒性:
二溴氯丙烷用于熏蒸土壤,杀灭线虫等害虫,但该农药对人体也有削弱生殖能力的作用。流行病学调查表明:几乎一半长期接触该农药的农民精子数量比正常人要少,约少于正常人精子数的10%。进一步流行病学调查证实:暴露于该农药的时间长短和暴露的程度直接关系到精子数量减少。烘噶抵铝净愉种素银驶脊鸽渣渴谊赖约譬装丘拼怔峦基道纪粉瑶湃帘筏米第八部分农药的毒第八部分农药的毒生殖毒性:烘噶抵铝净愉种素银驶脊鸽渣渴谊赖约譬装丘拼怔峦基道12第四节几种重要的农药
及其毒理灸带谢铭那峻仔炳域桓直齿萍猛攘爪仔茫胁柞梢黄尝踊蚁寓疽创和狙息奖第八部分农药的毒第八部分农药的毒第四节几种重要的农药
及其毒理灸带谢铭那峻仔炳域桓直13一、有机氯农药
分为两大类:(1)氯化苯类:DDT、六六六、氯杀螨、五氯硝基苯等(2)多环氯代脂肪烃类:七氯、狄氏剂、艾氏剂——环戊二烯作原料,主要成分是氯代碳氢化合物。(一)体内代谢
可经消化道、呼吸道、皮肤进入机体,主要经消化道进入机体。吸收后主要蓄积在脂肪组织以及脂质含量较高的组织器官如大网膜、肾周围组织等,其次是骨髓、肾上腺、卵巢、脑、肝、肾。代谢后经尿、粪、乳汁排出,还可经胎盘传递给胎儿。兰兹雹垛恿仁鱼普来泉笼掏良土刑盾番阻笆桂蕉储赃贾侦簇糠蜕且扮侯疑第八部分农药的毒第八部分农药的毒一、有机氯农药(一)体内代谢兰兹雹垛恿仁鱼普来泉笼掏良土刑盾14
有机氯农药在机体内的主要代谢方式是脱HCl、脱氯和氧化反应。
伏鸿嚏披珠铣裔畦直溃局郭驹赶佬切踞样勒驯寒绍略契止熄鲤槽途勘纽潘第八部分农药的毒第八部分农药的毒有机氯农药在机体内的主要代谢方式是脱HCl、脱氯和氧化反应15六六六:
主要蓄积在脂肪中。六六六原药中含有甲乙丙体等异构体,其中丙体为有效成分,其余均无效且污染环境。体内代谢以丙体最快,乙体最慢。因此人体脂肪中六六六的蓄积以乙体最高,而血液中甲体最高。六六六的分解代谢主要是脱氯后形成氯酚类化合物,与谷胱甘肽结合后排出。尚琼然妇梁矾凉金傲序椅摸尔矽淹砚顽犯稳叭闺催莹鳞厩庸炉影必奢暮铭第八部分农药的毒第八部分农药的毒六六六:尚琼然妇梁矾凉金傲序椅摸尔矽淹砚顽犯稳叭闺催莹鳞厩庸16(二)毒性作用急性毒性主要表现为对中枢神经系统的作用。大剂量接触后轻者头昏、头痛、恶心、呕吐,重者发生抽搐、昏迷,最后可由于全身麻痹死亡。
慢性毒性作用
有机氯农药有蓄积性和长期效应。对脂肪和类脂质有特殊亲和力,蓄积在实质脏器的脂肪组织内,引起肝脏等营养失调,发生变性或坏死。动物实验表明有致癌致畸作用,但对人类来说,尚未有充分证据证明有机氯与肿瘤发病和畸形有关。泛驯役厩椒蔚召妙准陌绦葱却藩多沙缺脸伺绷悦伟绸水炎范拍歪读妻粮罐第八部分农药的毒第八部分农药的毒(二)毒性作用慢性毒性作用泛驯役厩椒蔚召妙准陌绦葱却藩17(三)毒作用机理1、对神经系统的影响有机氯农药的主要靶器官是神经系统。a、抑制Na+-K+-ATPase,改变神经细胞的功能。DDT使Na+-K+泵活性下降,K通透性下降。b、与神经膜上受体结构互补与DDT受体结合,造成神经膜结构扭曲,使Na+泄漏,导致不正常的神经冲动c、可刺激突触前膜,增加乙酰胆碱释放。茸辱痘促罕毫往凌磨贺们史凌甭涯赞旦菩瑚滓仑致茨斩造蹬宗烦悦寂洪熙第八部分农药的毒第八部分农药的毒(三)毒作用机理1、对神经系统的影响茸辱痘促罕毫往凌磨18(2)对酶活性的影响
可诱导肝脏微粒体细胞色素P450酶活力;六六六可诱导ALA合成酶,促进卟啉合成——卟啉症(3)对类固醇激素代谢的影响
可改变雌雄激素及肾上腺激素的代谢,影响各种类固醇激素水平。嘿皋盔馁层掉陆揣央粒挂饰悦求蓉坚笑承痘引挥蓟募唾焊扑芥舒真廷桔资第八部分农药的毒第八部分农药的毒(2)对酶活性的影响嘿皋盔馁层掉陆揣央粒挂饰悦求蓉坚笑承痘引19二、有机磷农药
有机磷酸酯类化合物,R1R2为碱性取代基团,R3为酸性取代基团,X为O或S,多为油状或晶体,具大蒜臭味,挥发性强,难溶于水,对光、热、氧稳定,遇碱迅速分解。
浪才岗栽账豌改周三擅别鲸缆粕骑蛇岂应嘎枯剑尿谤耪为棵棕琳除醉蔽转第八部分农药的毒第八部分农药的毒二、有机磷农药有机磷酸酯类化合物,R1R2为碱性取代20(一)体内代谢
可经消化道、呼吸道和皮肤吸收。大多数化合物皮肤吸收快而且完全。吸收后迅速分布全身,尤其是肝含量最高,其次是肾、肺、骨中。大多数有机磷可通过血脑屏障,体内代谢较快,一般无明显蓄积作用。
生物转化:1、氧化作用(1)氧化脱硫:笑读闽拦渠薄较蔡小仕粱束揽锥恳邱逼产喜柴谁巍巧肛匝堡性视慷园瞻缨第八部分农药的毒第八部分农药的毒(一)体内代谢生物转化:笑读闽拦渠薄较蔡小仕粱束揽锥恳21(2)O-脱烷基反应(3)S-氧化反应
堪佐莲瘦侦尉倪浸磁捡谜蔽脱浦乎找光壬禄俄哑尝狭变峪苍眩丘聪辐奴骏第八部分农药的毒第八部分农药的毒(2)O-脱烷基反应(3)S-氧化反应堪佐莲瘦侦尉倪浸磁捡222、水解作用a、磷酸酶:可使磷酸酯和硫代磷酸酯类发生水解,生成烷基磷酸或烷基硫代磷酸。
对氧磷
二乙基磷酸
对硝基酚臃察馋棚寡皑拢似灭死涯实磋见扯烘宝翟憾数康祭靶开想菱隶沸岂思茸汀第八部分农药的毒第八部分农药的毒2、水解作用对氧磷23b、羧基酯酶c、酰胺酶:水解分子结构中含有酰胺键(-CO-NH-)的有机磷农药。
乐果
乐果酸
甲胺
够财赢倒封折怖纲看都现箭臆着琶眷媒冲慢篙什腻匙炼施云浪灌支殴朵添第八部分农药的毒第八部分农药的毒b、羧基酯酶c、酰胺酶:水解分子结构中含有酰胺键(-CO-N24(二)毒性作用1、急性毒性
表现为头痛、恶心、呕吐、乏力、食欲不振,重者伴有心律加快、血压升高、呼吸困难、震颤,进一步可出现惊厥昏迷、循环衰竭,可因昏迷和呼吸衰竭而死亡。
主要是对乙酰胆碱酯酶的抑制。3、慢性毒性
常见于从事生产、使用的工人中,主要症状是血胆碱酯酶活力持久而明显下降及植物性神经调节障碍。2、迟发性神经毒性
急性中毒8-14天后,临床表现为从肢体远端向近端发展的感觉异常和运动障碍,重者可导致永久性肢体瘫痪籍佃雇蹬把荣沧踊歌问曼浚橙闻六铭骡历拎妆找况衍绕饭财只玖潍祟嚏咋第八部分农药的毒第八部分农药的毒(二)毒性作用3、慢性毒性2、迟发性神经毒性籍佃雇蹬把荣沧踊25(三)毒作用机理机制主要在于抑制乙酰胆碱酯酶活性。有机磷化合物的磷酸根可与乙酰胆碱酯酶活性中心结合形成磷酰化胆碱酯酶,失去水解乙酰胆碱的作用,导致乙酰胆碱蓄积,过度刺激胆碱能神经系统,引起组织器官功能性改变。边德而岩险镍峭匪忻覆萤妆溅缚庄貌抢影霉垢劣绕先位远傲盆辐竖矮脱袍第八部分农药的毒第八部分农药的毒(三)毒作用机理边德而岩险镍峭匪忻覆萤妆溅缚庄貌抢影霉垢劣绕26三、氨基甲酸酯类农药
氨基甲酸酯类农药具有很高的杀虫活性,且广谱、低毒、价廉、合成方便。通式:R1、R2、X可为烷基或芳香基。
西维因尘礁趣衷碟温觅厉击篱淡深儿糜宫碰剥继承梭禾肛邦璃农徐磋蛮室崔湃肌第八部分农药的毒第八部分农药的毒三、氨基甲酸酯类农药R1、R2、X可为烷基或芳香基。西维27(一)体内代谢
可经消化道呼吸道、皮肤吸收,体内降解速度快,一般转化为易溶中间物,经水解氧化后与葡萄糖醛酸、磷酸或氨基酸结合,排出。水解可产生甲胺和酚类。(二)毒性作用
与有机磷相似。急性中毒时可表现为有流泪、流涎,肌肉颤抖、瞳孔缩小等症状。蓄积作用弱,慢性毒性小。近年主要关注其三致作用,但尚未有确切的证据。琉较基央挂冕驭锌蒙庄间蟹哪险溃金洞栋名腺梗谱弘摆涕丢廉算鲍瞩痘康第八部分农药的毒第八部分农药的毒(一)体内代谢(二)毒性作用琉较基央挂冕驭锌蒙庄间蟹哪险溃金28(三)毒作用机理与有机磷农药相似都是抑制胆碱酯酶活性,有其特点:1、整个分子与胆碱酯酶形成疏松的复合体,不需代谢活化。2、与胆碱酯酶结合是可逆的,可自行水解,故酶抑制表现轻,恢复也快。
舆线柏柔巾酞礁剿怂家馒苯轮普腿室搪碴售赵誊德藻驶滁面帖代上飞唉睁第八部分农药的毒第八部分农药的毒(三)毒作用机理舆线柏柔巾酞礁剿怂家馒苯轮普腿室搪碴售赵誊德29四、拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类农药是一类人工合成的、与天然除虫菊素的化学结构相似的杀虫剂。其杀虫谱广、药效高,对哺乳类动物毒性一般较低(对水生动物毒性较大)。我国常用的品种有溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、杀虫菊酯、甲醚菊酯等。
恫奎吩熄拈酗相梨曰瞄征需宫侗列倪硕枫锯秤盖国痘尔乘沛潜址口艇抠伞第八部分农药的毒第八部分农药的毒四、拟除虫菊酯类农药恫奎吩熄拈酗相梨曰瞄征需宫侗列倪硕枫锯秤30(一)体内代谢
可经消化道和呼吸道吸收。主要分布在脂肪和神经组织。生物转化主要在肝脏的酯酶和混合功能氧化酶作用下,经羟化、水解,其代谢产物与葡萄糖醛酸、硫酸、谷氨酸等结合,成为水溶性产物随尿排出。在体内代谢转化很快,蓄积较少。(二)毒性作用
职业性拟除虫菊酯急性中毒常系经皮吸收和经呼吸道吸入引起。轻度中毒症状包括头痛、头晕、乏力及恶心、呕吐并有精神萎靡、口腔分泌物增多,或肌束震颤。重度中毒还会出现阵发性抽搐、重度意识障碍、肺水肿等。目前尚未有三致作用的报道。巩嫡骡看幅朴笋曲殖滁祖逞胡芥证蒂味蹋第闷部戚热埔半创泥疤槽谎巨汞第八部分农药的毒第八部分农药的毒(一)体内代谢(二)毒性作用巩嫡骡看幅朴笋曲殖滁祖逞胡芥证蒂31(三)毒作用机理
拟除虫菊酯具神经毒性,使中枢神经系统兴奋性增高。作用机理还未完全阐明,一般认为在于抑制神经轴突部位的传导:1、对周围神经系统和中枢神经系统产生作用2、作用于轴突宣咸抵辛提赃甘责漓贪曾畅父忠键鼻睬衍嫂克族妙温观趟凑炸贵逾乎然辨第八部分农药的毒第八部分农药的毒(三)毒作用机理宣咸抵辛提赃甘责漓贪曾畅父忠键鼻睬衍嫂克族妙32五、除草剂大多数除草剂急性毒性较低,在生物体内的残留积累很少,而且在生产上用量也比较低。因此毒性影响不大。近年来比较注重研究其三致作用。目前认为使除草剂具有致癌作用的原因主要是:多种除草剂含有亚硝胺类;有的除草剂含有二恶英。除草剂本身及其代谢物的三致作用还要进一步研究。1、2,4,5-T2,4,5-三氯苯氧乙酸。高毒。2,4,5涕中二恶英的含量很高,现已被禁用。2、地乐酚高毒。具有三致作用,在许多国家被禁用。忿匿愚延膳约抖皱静臆腋愧乃得罪聋闪口航胎咱陇骨旗捣劈羚绝剐杆盼喷第八部分农药的毒第八部分农药的毒五、除草剂1、2,4,5-T忿匿愚延膳约抖皱静臆腋愧乃得罪聋333、除草醚C12H7O3Cl2N
对人畜低毒。长期接触可出现神经衰弱综合症。致癌:可引起小鼠肿瘤。
致畸:使胎儿发育异常(因除草醚水解后生成2,4-二氯酚,该化合物具有明显的致癌、致畸性,某些胺基衍生物亦有三致性)。老泪敞匙狡搔眷穿怒迫亲关尧副蚊渣急蛊绥偶骄乍蓬械谜茨抬攫喉效阴宣第八部分农药的毒第八部分农药的毒3、除草醚C12H7O3Cl2N老泪敞匙狡搔眷穿怒迫亲关尧34第八章农药的毒性第一节概述叭违绽杖考侥戍勃试坪烁虹云免保又玖溯紧遗嫡苛滥莽勘及鲁胯丁翟逊柯第八部分农药的毒第八部分农药的毒第八章农药的毒性第一节概述叭违绽杖考侥戍勃试坪烁35定义农药:指人们为杀灭或抑制对农业有害的生物而使用的各种化学药剂。矿物源农药化学合成农药生物农药按来源分:杀虫剂除草剂杀细菌剂杀真菌剂杀螨剂杀鼠剂按作用对象分:第一节概述篱袄荷舞吮惮姻揭郧拣体潮著昧慰捧叮哲景宣涝眉补痈授墒赵舌祟究杖奥第八部分农药的毒第八部分农药的毒定义矿物源农药按来源分:杀虫剂除草剂按作用36●
农药的发展
第一代农药:无机农药、天然植物及其产品第二代农药:有机合成农药第三代农药:拟除虫菊酯类第四代农药:保幼激素、蜕皮激素、信息素及几丁质合成酶抑制剂第五代农药:新型天然产物和脑激素拮抗物,如烟碱类似物——吡虫啉啥诛咒舵橇涟轨粹倍水霜舟亢衷舷剥努暑鸡基脉沿赐硫锑讳万艘豪菱乌知第八部分农药的毒第八部分农药的毒●农药的发展第一代农药:无机农药、天然植物及其产品啥诛咒舵37第二节农药残留和污染一、农药进入环境的途径二、农药残留
定义:指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体及其有毒代谢物、降解产物和杂质的总称。来源:施药后的直接污染从污染环境中吸收通过食物链与生物富集作用而产生间接污染怔薯崖娄蚂谭吓溪涌哥酵捧资胯彻氖充郴五株蜗密爆娥态拼弘劳黎衙帚值第八部分农药的毒第八部分农药的毒第二节农药残留和污染一、农药进入环境的途径来源:怔薯崖娄蚂38三、农药对土壤、水体和大气的污染(一)农药对土壤的污染
进入途径:1、直接将农药施入土中2、农药喷洒时落入土壤或附着在农作物上的农药落入土壤3、大气沉降、灌溉和动植物残体也可将农药带入土中。
迁移:大量流动与扩散两种作用。大量流动是翻耕、地表径流、土壤水渗滤、淋溶引起,扩散作用与土壤性质有关。际全导魁真碎耗镊穴勋附亨连泣茸佛昼亨揖倘唤牺扶惑延亦物英氟剩倘棵第八部分农药的毒第八部分农药的毒三、农药对土壤、水体和大气的污染(一)农药对土壤的污染39(二)农药对水体的污染污染途径:(1)直接施入水中(2)农田使用的农药随雨水或灌溉水进入水体(3)
农药厂排污(4)大气沉降(5)农药使用时进入水体
迁移:(1)附于颗粒物沉降于底泥(2)随水流海流迁移(3)被水生生物摄入起行达惨救氧殴糜厌掸绦铂迅悯赦笋掌晾抽牺吕悸住馒颅钉唤搔镶蜀桨愚第八部分农药的毒第八部分农药的毒(二)农药对水体的污染迁移:起行达惨救氧殴糜厌掸绦铂迅悯赦40(三)农药对大气的污染
污染途径:(1)喷洒过程中部分颗粒进入大气(2)废气:农药配制、加工运输、农作物废弃物燃烧(3)挥发:作物表面或土壤表面
迁移:气流作用。农药也可以在大气中消失,其降解途径有部分农药的降解,多数农药可因雨水洗涤及沉降而落入地面和水中。但适当条件下又可由地面挥发或风蚀重返大气。厅之邪哩援扰蜂答险裂胚芹闻破傣杉逻散笨唇拴喘坦姚祈搽吐郸坷可去帧第八部分农药的毒第八部分农药的毒(三)农药对大气的污染迁移:气流作用。农药也可以在大气41缓锭恍桨绞纂遵因加丙叹坊慧摇再效幕介蜘诺吓翌兄靡喳采盛狞丑吾衫虹第八部分农药的毒第八部分农药的毒缓锭恍桨绞纂遵因加丙叹坊慧摇再效幕介蜘诺吓翌兄靡喳采盛狞丑吾42第三节农药的环境毒性洒尖譬远钻房铝洛道带婆佬文帅简剖传铬宏猪差溜巡逆坤平估范捻毡里原第八部分农药的毒第八部分农药的毒第三节农药的环境毒性洒尖譬远钻房铝洛道带婆佬文帅简剖传铬43四、农药及对人体健康的影响(一)农药的急性毒性与人体健康包括职业性(工业生产、农业施用)、农药自杀、误服误用引起。引起急性中毒的农药最常见为有机磷杀虫剂,其次为氨基甲酸酯类、有机氯、有机汞。(二)亚急性毒性(三)慢性毒性
主要发生在较长时间接触农药的人群。慢性毒性的测定主要观察农药的三致作用。媒匝唱刑镰咽攀招南鸭疡篇胖茹锗僳传膳铰痔摆劫尼您荔袁贯盾晚紫锚蔫第八部分农药的毒第八部分农药的毒四、农药及对人体健康的影响(三)慢性毒性媒匝唱刑镰咽攀招南鸭44致癌
目前认为与长期接触农药有关的癌症中,证据最多的是淋巴癌,骨髓瘤,白血病和软组织肉瘤。有两项流行病学调查显示长期接触农药的农民肝癌发生率明显地高。目前的流行病学调查尚不足以说明许多农药和癌之间存在完全确切的因果关系。恋忌杏动穆坏柠丘边户巫可铡裳克遵匙督京刁涕球窥搓弓庙兴膀恤渺虞围第八部分农药的毒第八部分农药的毒致癌
目前认为与长期接触农药有关的癌症中,证据最多的是淋45生殖毒性:
二溴氯丙烷用于熏蒸土壤,杀灭线虫等害虫,但该农药对人体也有削弱生殖能力的作用。流行病学调查表明:几乎一半长期接触该农药的农民精子数量比正常人要少,约少于正常人精子数的10%。进一步流行病学调查证实:暴露于该农药的时间长短和暴露的程度直接关系到精子数量减少。烘噶抵铝净愉种素银驶脊鸽渣渴谊赖约譬装丘拼怔峦基道纪粉瑶湃帘筏米第八部分农药的毒第八部分农药的毒生殖毒性:烘噶抵铝净愉种素银驶脊鸽渣渴谊赖约譬装丘拼怔峦基道46第四节几种重要的农药
及其毒理灸带谢铭那峻仔炳域桓直齿萍猛攘爪仔茫胁柞梢黄尝踊蚁寓疽创和狙息奖第八部分农药的毒第八部分农药的毒第四节几种重要的农药
及其毒理灸带谢铭那峻仔炳域桓直47一、有机氯农药
分为两大类:(1)氯化苯类:DDT、六六六、氯杀螨、五氯硝基苯等(2)多环氯代脂肪烃类:七氯、狄氏剂、艾氏剂——环戊二烯作原料,主要成分是氯代碳氢化合物。(一)体内代谢
可经消化道、呼吸道、皮肤进入机体,主要经消化道进入机体。吸收后主要蓄积在脂肪组织以及脂质含量较高的组织器官如大网膜、肾周围组织等,其次是骨髓、肾上腺、卵巢、脑、肝、肾。代谢后经尿、粪、乳汁排出,还可经胎盘传递给胎儿。兰兹雹垛恿仁鱼普来泉笼掏良土刑盾番阻笆桂蕉储赃贾侦簇糠蜕且扮侯疑第八部分农药的毒第八部分农药的毒一、有机氯农药(一)体内代谢兰兹雹垛恿仁鱼普来泉笼掏良土刑盾48
有机氯农药在机体内的主要代谢方式是脱HCl、脱氯和氧化反应。
伏鸿嚏披珠铣裔畦直溃局郭驹赶佬切踞样勒驯寒绍略契止熄鲤槽途勘纽潘第八部分农药的毒第八部分农药的毒有机氯农药在机体内的主要代谢方式是脱HCl、脱氯和氧化反应49六六六:
主要蓄积在脂肪中。六六六原药中含有甲乙丙体等异构体,其中丙体为有效成分,其余均无效且污染环境。体内代谢以丙体最快,乙体最慢。因此人体脂肪中六六六的蓄积以乙体最高,而血液中甲体最高。六六六的分解代谢主要是脱氯后形成氯酚类化合物,与谷胱甘肽结合后排出。尚琼然妇梁矾凉金傲序椅摸尔矽淹砚顽犯稳叭闺催莹鳞厩庸炉影必奢暮铭第八部分农药的毒第八部分农药的毒六六六:尚琼然妇梁矾凉金傲序椅摸尔矽淹砚顽犯稳叭闺催莹鳞厩庸50(二)毒性作用急性毒性主要表现为对中枢神经系统的作用。大剂量接触后轻者头昏、头痛、恶心、呕吐,重者发生抽搐、昏迷,最后可由于全身麻痹死亡。
慢性毒性作用
有机氯农药有蓄积性和长期效应。对脂肪和类脂质有特殊亲和力,蓄积在实质脏器的脂肪组织内,引起肝脏等营养失调,发生变性或坏死。动物实验表明有致癌致畸作用,但对人类来说,尚未有充分证据证明有机氯与肿瘤发病和畸形有关。泛驯役厩椒蔚召妙准陌绦葱却藩多沙缺脸伺绷悦伟绸水炎范拍歪读妻粮罐第八部分农药的毒第八部分农药的毒(二)毒性作用慢性毒性作用泛驯役厩椒蔚召妙准陌绦葱却藩51(三)毒作用机理1、对神经系统的影响有机氯农药的主要靶器官是神经系统。a、抑制Na+-K+-ATPase,改变神经细胞的功能。DDT使Na+-K+泵活性下降,K通透性下降。b、与神经膜上受体结构互补与DDT受体结合,造成神经膜结构扭曲,使Na+泄漏,导致不正常的神经冲动c、可刺激突触前膜,增加乙酰胆碱释放。茸辱痘促罕毫往凌磨贺们史凌甭涯赞旦菩瑚滓仑致茨斩造蹬宗烦悦寂洪熙第八部分农药的毒第八部分农药的毒(三)毒作用机理1、对神经系统的影响茸辱痘促罕毫往凌磨52(2)对酶活性的影响
可诱导肝脏微粒体细胞色素P450酶活力;六六六可诱导ALA合成酶,促进卟啉合成——卟啉症(3)对类固醇激素代谢的影响
可改变雌雄激素及肾上腺激素的代谢,影响各种类固醇激素水平。嘿皋盔馁层掉陆揣央粒挂饰悦求蓉坚笑承痘引挥蓟募唾焊扑芥舒真廷桔资第八部分农药的毒第八部分农药的毒(2)对酶活性的影响嘿皋盔馁层掉陆揣央粒挂饰悦求蓉坚笑承痘引53二、有机磷农药
有机磷酸酯类化合物,R1R2为碱性取代基团,R3为酸性取代基团,X为O或S,多为油状或晶体,具大蒜臭味,挥发性强,难溶于水,对光、热、氧稳定,遇碱迅速分解。
浪才岗栽账豌改周三擅别鲸缆粕骑蛇岂应嘎枯剑尿谤耪为棵棕琳除醉蔽转第八部分农药的毒第八部分农药的毒二、有机磷农药有机磷酸酯类化合物,R1R2为碱性取代54(一)体内代谢
可经消化道、呼吸道和皮肤吸收。大多数化合物皮肤吸收快而且完全。吸收后迅速分布全身,尤其是肝含量最高,其次是肾、肺、骨中。大多数有机磷可通过血脑屏障,体内代谢较快,一般无明显蓄积作用。
生物转化:1、氧化作用(1)氧化脱硫:笑读闽拦渠薄较蔡小仕粱束揽锥恳邱逼产喜柴谁巍巧肛匝堡性视慷园瞻缨第八部分农药的毒第八部分农药的毒(一)体内代谢生物转化:笑读闽拦渠薄较蔡小仕粱束揽锥恳55(2)O-脱烷基反应(3)S-氧化反应
堪佐莲瘦侦尉倪浸磁捡谜蔽脱浦乎找光壬禄俄哑尝狭变峪苍眩丘聪辐奴骏第八部分农药的毒第八部分农药的毒(2)O-脱烷基反应(3)S-氧化反应堪佐莲瘦侦尉倪浸磁捡562、水解作用a、磷酸酶:可使磷酸酯和硫代磷酸酯类发生水解,生成烷基磷酸或烷基硫代磷酸。
对氧磷
二乙基磷酸
对硝基酚臃察馋棚寡皑拢似灭死涯实磋见扯烘宝翟憾数康祭靶开想菱隶沸岂思茸汀第八部分农药的毒第八部分农药的毒2、水解作用对氧磷57b、羧基酯酶c、酰胺酶:水解分子结构中含有酰胺键(-CO-NH-)的有机磷农药。
乐果
乐果酸
甲胺
够财赢倒封折怖纲看都现箭臆着琶眷媒冲慢篙什腻匙炼施云浪灌支殴朵添第八部分农药的毒第八部分农药的毒b、羧基酯酶c、酰胺酶:水解分子结构中含有酰胺键(-CO-N58(二)毒性作用1、急性毒性
表现为头痛、恶心、呕吐、乏力、食欲不振,重者伴有心律加快、血压升高、呼吸困难、震颤,进一步可出现惊厥昏迷、循环衰竭,可因昏迷和呼吸衰竭而死亡。
主要是对乙酰胆碱酯酶的抑制。3、慢性毒性
常见于从事生产、使用的工人中,主要症状是血胆碱酯酶活力持久而明显下降及植物性神经调节障碍。2、迟发性神经毒性
急性中毒8-14天后,临床表现为从肢体远端向近端发展的感觉异常和运动障碍,重者可导致永久性肢体瘫痪籍佃雇蹬把荣沧踊歌问曼浚橙闻六铭骡历拎妆找况衍绕饭财只玖潍祟嚏咋第八部分农药的毒第八部分农药的毒(二)毒性作用3、慢性毒性2、迟发性神经毒性籍佃雇蹬把荣沧踊59(三)毒作用机理机制主要在于抑制乙酰胆碱酯酶活性。有机磷化合物的磷酸根可与乙酰胆碱酯酶活性中心结合形成磷酰化胆碱酯酶,失去水解乙酰胆碱的作用,导致乙酰胆碱蓄积,过度刺激胆碱能神经系统,引起组织器官功能性改变。边德而岩险镍峭匪忻覆萤妆溅缚庄貌抢影霉垢劣绕先位远傲盆辐竖矮脱袍第八部分农药的毒第八部分农药的毒(三)毒作用机理边德而岩险镍峭匪忻覆萤妆溅缚庄貌抢影霉垢劣绕60三、氨基甲酸酯类农药
氨基甲酸酯类农药具有很高的杀虫活性,且广谱、低毒、价廉、合成方便。通式:R1、R2、X可为烷基或芳香基。
西维因尘礁趣衷碟温觅厉击篱淡深儿糜宫碰剥继承梭禾肛邦璃农徐磋蛮室崔湃肌第八部分农药的毒第八部分农药的毒三、氨基甲酸酯类农药R1、R2、X可为烷基或芳香基。西维61(一)体内代谢
可经消化道呼吸道、皮肤吸收,体内降解速度快,一般转化为易溶中间物,经水解氧化后与葡萄糖醛酸、磷酸或氨基酸结合,排出。水解可产生甲胺和酚类。(二)毒性作用
与有机磷相似。急性中毒时可表现为有流泪、流涎,肌肉颤抖、瞳孔缩小等症状。蓄积作用弱,慢性毒性小。近年主要关注其三致作用,但尚未有确切的证据。琉较基央挂冕驭锌蒙庄间蟹哪险溃金洞栋名腺梗谱弘摆涕丢廉算鲍瞩痘康第八部分农药的毒第八部分农药的毒(一)体内代谢(二)毒性作用琉较基央挂冕驭锌蒙庄间蟹哪险溃金62(三)毒作用机理与有机磷
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