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有机化学（第二版）陈长水 主编一、有机物的实验室制备170℃的作用下，生成乙烯和水卤代烃类化合物的制备烃类化合物①端基烃：丙醇+HBr95%1-溴丙烷+H2O甲基-1-丙醇+PBr30℃2-甲基-2-溴丙烷+H3PO3②非端基烃：戊醇+亚硫酰氯（SOCl2）在*****5-氯戊烷+HCl↑+SO2↑醚的合成：醇（NaOH）例：溴乙烷跟乙醇钠制备乙醚CH3CH2Br+EtONa→Et2O4.不对称烯烃合成端基醇的反应H3C-CH＝CH2→BH3→(CH3CH2CH2)3B(三乙基硼)(CH3CH2CH2)3B→H2O2H2OOH-醇)→CH3CH2CH2-OH注：三烯烃基硼，双氧水存在下碱性水解可得到对应的醇或酮（P55）5.芳香酮的制备苯+（CH3CO）2O→干燥AlCl3→苯-COCH3+CH3COOH二、有机物的工业制法工业上，常采用催化脱氢的方法来氧化醇Cu（250～350℃）的作用下，生成乙醛和氢气2Cu（400～480℃）2-工业上用乙烯催化水化制取乙醇H2C＝CH2→（H2OH+）→CH3CH2OH三、定量分析蔡泽尔（Zeisel）烷氧基定量测定法：HIAgNO3含量，这个方法称为蔡泽尔烷氧基定量测定法。气体混合物中氧的定量分析-1-酚比醇更容易氧化，多元酚更易被氧化。苯环上羟基越多越容易被氧化，例如，1,2,3-苯三酚（焦没食子酸）很容易吸收氧气，故常把它用于气体混合物中氧的定量分析。碘量法1,2-二醇结构的化合物（乙二醇、丙三醇、糖类化合物等C-C。四、碳链的延长反应（指导P101）引入一个、两个、R碳在有机合成中。成醚反应（威廉姆孙反应）①有苯环：酚在碱性溶液中同卤代烃反应生成醚，用来合成混合醚。苯酚跟碘甲烷在NaOH的作用下生成苯甲醚和HI，这个反应中引入了一个甲基。②无苯环：脂肪醇或醇盐同卤代烃的反应，是合成混合醚的有效方法R-X+Na-OR’→R-O-R’+NaX炔烃的碳链延长（炔烃与弱酸的加成）HC≡CH→CuCl2NH4ClHCN→CH2＝CH-CN CN-HC≡CH→CH3COOHH2SO4→CH3COO-CH＝CH2乙酸乙烯醇酯 引入CH3COO-长链炔烃的合成H3C-C≡CH→NaNH2→H3C-C≡CNaH3C-C≡CNa→R-X→H3C-C≡C-R 引入-R（傅克反应傅克烷基化反应：苯+CH3Cl→无水AlCl3→苯-CH3 引入甲傅克酰基化反应：苯+CH3CHOCl→无水AlCl3→苯-CH3CHO+HCl 引入乙酰基反应活性最弱。卤代烷具有三个碳以上的长链时常常发生异构化。酰基化反应与烷基化反应不同的是酰基化反应不发生异构化。不发生傅克反应。6.R-X+NaCN→醇→R-CN+NaX 引入生成了腈腈在酸性溶液中水解生相应的羧酸R-CN+H2O→H+→R-COOH CCH3MgBr+CO2→Et2O→CH3COOMgBr→H3O+→CH3COOH+HOMgBr2C1C五、常用英文试剂的用途及特点-2-Sarrett三氧化铬与吡啶生成的络合物（Sarrett试剂）能迅速将伯醇、仲醇氧化成醛、酮，产率高，而且往往不影响C＝C例：环己醇在98%的CrO3〃吡啶的作用下，生成环己酮烯丙醇在CrO3〃吡啶（25℃）的作用下，生成烯丙醛Ziegler-Natta型问题。格式试剂CH3CH2Br+Mg→无水乙醚→CH3CH2MgBr(乙基溴化镁)（格式试剂）六、R,S,E七、概念结构式、构造式、称为氧化。凡在一定条件下能给出质子（H+）的物质为酸，凡在一定条件下能接受质子的物质为碱。路易斯酸：酸是能接受电子对的物质，碱是能给出电子对的物质。σ诱导效应：推电子基团的诱导效应称为+I-I应。共轭效应：推电子的共轭效应称为+C效应，吸电子的共轭效应称为-C。SP24n+2π有芳香性。（P106）内消旋体（i/m：有手性碳，但是没有旋光性，因为有对称因素八、不同物质的实验室鉴别方法FeCL3棕红色，烯醇式结构的化合物也显色。（Lucas仲、叔醇及烯丙型醇、苄基型醇（卢卡斯试验）+HClZnCl2，25℃浊+HClZnCl2，255min+HCl（加热时体系变浑浊）三种类型的卤代烯烃的鉴别（三种类型的卤代烃的卤原子的活性比较AgNO3烯丙基型→产生白色沉淀隔离型、卤代烃→在室温下无沉淀，△后有沉淀-3-乙烯型→加热也无沉淀费歇尔投影式，不同构型的判断依据①离开纸面翻转180，变为它的对映体②在纸平面上旋转180，同一化合物③在纸面上旋转90，变为它的对映体④通过奇数次交换手性碳原子上所连的两个原子或基团的位置，变为它的对映体。通过偶数次则是同一化合物。不同官能团的鉴别①醛基②醚：醚与浓硫酸混合，由于生成样盐，醚溶解，同时放出大量的热。将溶液倒入水中，样盐分解，醚层又分离开来。（P159）③苯环：苯环可以用溴水褪色来鉴别④卤代烃：卤代烃可以用硝酸银的醇溶液来鉴别。两者共热时产生卤化银沉淀（P122）相同官能团、不同结构的鉴别①苯甲醛与丙醛：费林试剂②乙醛与乙醇：土伦试剂③丙酮与甲醛：碘仿反应九、某物质的鉴定总结烯烃的检验烯烃与溴的四氯化碳溶液反应，可以使溴的颜色褪去，生成的溴代烃没有颜色，实验室用来检验烯烃的存在。端基炔的鉴定H3C-C≡CH→Ag(NH3)2NO3→H3C-C≡CAg↓白色H3C-C≡CH→Cu(NH3)2Cl→H3C-C≡Ccu↓红棕色卤代烷的鉴定(被硝酰氧基-ONO2R-O-NO2+AgX十、危险物质的检验醚能在空气中自动氧化为过氧化物。因此醚类应尽量避免暴露在空气中，过氧化物挥发度低，并且在受热情况下非常容易爆炸，在使用以前，特别在蒸馏以前，应当检验是否有过氧化物存在，并把它出去。常用的检验方法是用KI-淀粉试纸，若存在过氧化物，则试纸显蓝色。除去过氧化物的方法是向其中加入硫酸亚铁或亚硫酸钠等还原剂以破坏过氧化物。十一、各种烃的IUPAC命名法十二、规律、规则1.苯环亲电取代反应定位规律第一类定位基，邻、对位，给电子基，活化基团。第一类定位基与苯环直接相连的原子均是饱和的，而且除碳原子外都带有未共用电子对。第二类定位基，间位，吸电子基，钝化基团。第二类定位基与苯环直接相连的原定位规律：基决定②原有的两个取代基不属于同一类时，第三个取代基进入位置，一般由第一类-4-定位基起主要定位作用。但是需要考虑空间位阻对进入位置这一影响因素。十三、干燥除杂乙醇和甲醇一样，不能用无水氯化钙进行干燥，因为会形成络合物用金属镁与甲醇的作用，可以出去其中所含的微量水，得到无水甲醇烃、卤代烃区别开，或将烷烃、卤代烃中含有的少量不溶于水的醇除去。烷烃的纯化方法以用该方法除掉烷烃中的烯烃。CH2＝CH2→浓硫酸→CH3CH2-OSO3HCH3CH2-OSO3H→H2O→CH3CH2-OH+H2O十四、俗名甲基苯酚的三种异构体的混合物在医药上常配制成47%-53消毒用，称为煤酚皂溶液，俗称来苏儿。2%十五、烷、烯、醇、醚的相互转化图（为合成题打基础）醇→→→醛/酮 CH3CH2OH→CrO3→CH3CHO环己醇→CrO3→环己（P146）双键→→→醇/3.P1214.P159醚→酚，醚→醇甲醇是生成甲醛的重要原料十六、酸性比较1. 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）＞十七、金属离子、外消旋体的分离体物理性质的不同将它们分离开来。十七、异构化、电子重排、共轭体系P144十八、各类代表化合物的化学性质十九、合成题开环反应▽+HBr→CH3CH2CH2-Br闭环反应换碳位、不换官能团换碳位、换官能团增长碳链的指标《指导》P124 合成题的难点：增长碳链跟变换能团同时存在二十、推断题AKMnO42-戊酮。-5-言外之意，产物中除了有有机