有机课件-章糖类化合物

主讲：吕志理学院化学 1十七章糖类化合其通式 (m、n可同可异所以又（注：也有些糖如脱氧核糖不符合此通式HCHO= CH3COOH= 符合通式，但不糖的类型寡单糖能再水解成更小单位的羟基化合物。寡如麦芽糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖、环糊精粉，纤维素等。无甜味分子中碳分子中碳原子数（一）分含有-CHO的糖——某含有-CO-的糖——某酮丁醛

CO2-戊酮（二）单糖的开链结构和构1、单糖的开最简单的单糖 存在一对对映

己醛糖结构式

*H*H*H*HCHOOHOHOHOHOH2存在2

个旋光异构体存 对对映异构体葡萄糖 H

注：一般将碳链竖写，羰基写在上2、单糖的构R/S构型标

(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟D/L构型——相对构型（常用以甘油

H

D-(+)甘油 L-(-)甘油糖的构型的确定:根 最大的手性碳原子确定

CH2OHOHOOHOHCH2OH

D-(+)葡萄

D-(-)

D-(+)-甘油

D-(+)-阿洛

D-(+)-

D-(+)-葡萄

D-(+)- D-(-)-古罗

D-(-)-艾杜

D-(+)-半乳

D-(+)-D-醛糖

D-

D-Erythrose(D-赤藓糖 D-Threose(D-苏糖

D-Ribose(D-核糖

D- 糖 D-Xylose(D-木糖

D-Lyxose(D-来苏糖 HHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHOHHHHHHHHH H H

D-D-D-D-D-D-D-(D-阿洛糖(D-阿卓糖(D-葡萄糖(D-甘露糖(D-古罗糖(D-艾杜糖(D-半乳糖(D-塔洛糖

H H D-(+)-阿洛

D-(+)-

D-(+)-阿卓

D-(+)-甘露（三）单糖的氧环式结构和构1、变旋光现葡萄糖有2

[α]D=

[α]D=+19º[α]D=2、单糖的氧环式结构（Haworth氧环式通常γ、δ-羟基醛的主要存在形式 ==O

γ-氧环

89%(呋喃型 H缩H

δ-氧环式94%（吡喃型1

H HO H

C4-

H

6D-6

苷羟基与C5 羟甲基处于 下 1

O

α-D-(+)吡喃葡萄OH

β-D-(+)吡喃葡萄注

6CH2OH α-D-(+)吡喃葡

OH OH

2OH OHCH2OH放在环的上方；链式结构中处于右边-OH写下方，碳原子按顺时针。投影式中，苷羟基处于碳链右侧的为α型，反之为β-型-- Epimers(端基差向异构体3、吡喃糖的构

6OO4

[α]D= [α]D=(+112°)36%+(+19°)64%=

在平衡混合物中，直链式很少(0.01%)，但很重要①α-式与β-式相互转化的桥梁（四）D-(-)-果糖的234512345O 6与葡萄糖互为也有变旋光现象，所以也存在氧环式结构（五）1、还原反应

H2/

D-葡萄

（用于化妆品、药物的生产

D-果

山梨 甘露2、氧化反1）溴水氧化（只氧化醛糖，不氧化酮糖

D-葡萄

1、区别例

l--

Fe

D-葡萄糖

D-2硝酸氧

HNO3(稀

D-葡萄糖二

高碘酸（HIO4）氧

5 5HCOOH+HCHO反应是定量进行的，常用于研究糖的结弱氧化(重点

或Cu2OFehling,Tollens试剂都是碱性在稀碱作用下，酮糖（α羟基酮）CH2-ll酮

CH-C-l

lCH-l醛醛同理：其他α–羟基酮也能发生银镜反** BH*BH*D- a

D-

** D-cc

D-(+)-甘露

D-果思考：下列化合物哪些能发生银镜反

③CH3-C-④

⑤CH2-C-CH2CH3l 3、脎的

生成一种不溶于水的黄色晶体

2C6H5-

CH=N-NH-l

D-(+)-葡萄

D-(+)-葡萄糖

D-(-)-

应用：鉴定、因为不同的糖生成脎的速度44

HO

OH半缩4

HO

D-甲基葡萄苷的化学性质不同于糖缩醛（酮

半缩所以苷不易被氧化，是非还原糖不与苯肼作用无变旋光现象（六）1、葡萄天然的为右旋体，甜度为蔗糖的70%2、果天然的为左旋体，是糖类中最甜的糖3、核D型，左旋

D-(-)

如：蔗糖（α-葡萄糖苷-β-果糖苷型如：麦芽糖和纤α-葡萄