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钙钛矿电池行业专题研究:钙钛矿,颠覆者or赋能者?一、钙钛矿电池(PSCs)是第三代太阳能电池代表(一)复盘太阳能电池发展史,从晶硅到钙钛矿1、复盘太阳能电池发展史,从晶硅到钙钛矿太阳能电池实验室效率从1954年诞生时6%提升到如今的31.25%(串联硅钙钛矿),同时太阳能电池发展历经三代:晶硅、薄膜、新型太阳能电池。太阳能电池能够通过光电效应直接将光能转化成电能。1837年,法国的物理学家首次在溶液中发现了光伏效应。1954年,美国贝尔实验室制备出的世界第一块太阳能电池的光电转换效率为6%。我国于1958年也开始进行太阳能电池的研制工作。自从第一块太阳能电池被制造,在60多年时间里太阳能电池的发展已经历三代,种类也进一步丰富。其中,第一代是以晶硅为主的太阳能电池;第二代以薄膜太阳能电池为主,其典型的代表是铜铟镓硒(CIGS)、碲化镉(CdTe)太阳能电池;第三代为新型的太阳能电池,主要包括:钙钛矿太阳能电池、染料敏化太阳能电池、有机太阳能电池,量子点太阳能电池。2022年7月,洛桑联邦理工学院(EPFL)和瑞士电子和微技术中心(CSEM)使用混合蒸汽和液体溶液技术将钙钛矿沉积到有纹理的硅表面上,1平方厘米的测试电池的效率达到了31.25%。第一代晶硅电池目前最成熟,第二代薄膜电池相比第一代具有质量轻、转换效率高的优势,但电池活性层材料昂贵且设备成本高等因素限制其大面积制备和商业化,第三代新型太阳能电池凭借材料成本低、效率高、工艺流程短等优势成为产业界和学术界热点。目前晶硅太阳能电池的实验室效率已经超过了26%,在市场上占有绝对的地位和份额。但是,硅基太阳能电池的制备工艺复杂,高效率往往依赖高纯度的硅材料,高纯度的硅材料价格昂贵。第二代薄膜电池与晶硅太阳能电池相比质量轻而且转换效率高,但是由于活性层含有部分稀有元素和重金属元素,不仅价格昂贵而且很难实现大规模的生产和应用。这类电池一般采用热蒸发的方式制备,设备的成本高。以上这些原因限制了这类电池的大面积制备和商业化。第三代新型太阳能电池原料储量丰富,成本低,效率高、工艺流程短且可柔性制备,成为太阳能产业界和学术界的热点。第三代新型电池中,钙钛矿拥有载流子寿命长、带隙可调、光吸收单位宽等优势,钙钛矿电池的应用有单结和叠层两个技术方向,目前实单结电池实验室最高效率25.7%,逐步接近硅电池最高效率。钙钛矿太阳能电池作为一种新型光伏电池,与传统晶硅太阳能电池相比凭借效率优势、低成本优势(产业化后GW级别成本可达0.6元/W)、应用广泛、叠层优势受到注。在十余年时间里,实现了效率上的突破,目前最高的电池效率已达25.7%,且理论效率超30%,高于晶硅电池,逐步接近硅电池最高效率。钙钛矿材料在光伏产业的应用主要有两个技术方向:单结和叠层。单结钙钛矿技术与其他薄膜技术相似,但制造成本有望低于目前已产业化的薄膜技术。钙钛矿与晶硅相结合的叠层技术兼具高转换效率和低制造成本的优点,有望成为未来光伏产业的技术发展方向。(二)钙钛矿材料介绍、光电特性及工作原理1、钙钛矿材料是指拥有ABX3型正八面体晶体结构的某一类物质广义的钙钛矿其实是指具有ABX3型的化学组成的化合物:A位一般由有机无机杂化,包括甲氨Ch3Nh3或者甲醚有机的分子,或无机的铯,B位一般由硒或者铅,X位一般都是卤素,ABX通过化学配位键进行连接,形成ABX3结构式,这种结构称为钙钛矿,用在钙钛矿电池的吸光层。钙钛矿有两类结构:介观结构和平面异质结结构。介观结构钙钛矿太阳能电池是基于染料敏化太阳能电池(DSSCs)发展起来的,和DSSCs的结构相似。平面异质结结构将钙钛矿结构材料分离出来,夹在空穴传输材料和电子传输材料中间。最常用的纯碘的钙钛矿材料

(MAPbI3),带隙约为1.55eV,对应的吸收带边为800nm。有机基团的存在使得材料能有溶于常见的有机溶剂,性质可以通过改变有机离子的尺寸而调节,因此有机-无机钙钛矿这种材料非常适合作为太阳能电池的吸光层。高效率的钙钛矿太阳能电池的结构是以透明导电玻璃

(TCO)作为基底,再是空穴传输层(HTL)或电子传输层(ETL)、钙钛矿活性层、ETL或HTL和金属电极。钙钛矿层夹在HTL和ETL中间。除最开始的介孔结构,现在的n-i-p和p-i-n型平面结构也被广泛研究。2、钙钛矿材料具备优异的光电特性钙钛矿具有优异的光能吸收性,较高光吸收系数有利于减少光学损失,在300-800nm波长范围均有高吸收系数(大于3*10-4cm-1)。钙钛矿激子结合能低,约55+20meV,介电常数高达18,保证高效的电荷分离,抑制载流子复合,且载流子扩散速度快,电子迁移率达75cm2/(V·s),空穴迁移率达12.5cm2/(V·s)以上。MAPbI3的电子和空穴扩散长度超过100nm保证电子和空穴的有效传输。缺陷态密度低使得非辐射复合率很低,电压损失值小,开路电压损失在0.3-0.4v之间。钙钛矿材料可以通过调节组分,使其能带间隙在1.4~2.3eV之间连续可调,因此可以衍生出区别于硅基光伏的应用。目前最常用的钙钛矿材料MAPbI3和FAPbI3的禁带宽度位于1.5-1.6eV,其理论最大光电转化效率均处于30%以上。连续可调的带隙宽度可制备钙钛矿叠层多结电池。通过对钙钛矿进行组分调控,可实现带隙连续调控,通过调整A、B和X含量可以获得不同组分钙钛矿材料,对应钙钛矿材料的带隙及能级分布也各不相同。通过卤素占比调控,可以实现钙钛矿带隙与能带结构的移动,可实现对吸收层膜带宽度调节(1.18-3.02eV),匹配太阳光谱,提高光谱利用率。这也决定了钙钛矿在发光、光伏和光探等各个领域的广泛应用。3、钙钛矿电池工作原理基于光生伏特效应钙钛矿工作原理包括四个阶段:首先是载流子的产生与分离阶段,当太阳能电池运转时,入射光子(hv>Eg)被钙钛矿材料吸收,电子从价带顶被激发到导带底,形成具有库伦束缚的电子空穴对;其次是载流子的扩散阶段,在内建电场的驱动下,电子和空穴在钙钛矿内部分别向负极和正极方向扩散;然后是载流子的传输阶段,在这个过程中,电子经过钙钛矿/

电子传输层界面处,空穴则经过钙钛矿/空穴传输层界面处,然后分别由各功能层抽取并传输;

最后一阶段则是载流子被电极收集。如当入射光大于禁带宽度时,价带电子跃迁到导带上面,价带上面留下空穴,电子和空穴就分别通过内建电场的作用,进行电子传输层和空穴传输层的传输,然后通过玻璃导电基底和金属电极基底进行回收就会形成回路。二、效率提升空间大,中试组件效率2023年预计达19.3%(一)钙钛矿理论极限效率高于晶硅电池,可达30%以上钙钛矿太阳能电池(PSCs)单结理论极限效率超30%,叠层模式下可达40%以上,相比晶硅电池效率提升空间大,主要因为人工设计后的钙钛矿材料带隙可以达到或接近s-q理论下吸光层最优带隙(1.3-1.5ev)。异质结/钙钛矿叠层电池理论极限效率可突破40%,高于单结晶体硅太阳能电池理论极限效率29.43%。根据EcoMat研究表明钙钛矿/硅叠层太阳能电池的理论效率极限为46%,远高于单结晶硅电池极限29.43%。如果掺杂新型材料,钙钛矿电池的转换效率最高能达到的50%,是目前晶硅电池的2倍左右。钙钛矿材料通过人工设计带隙可以达到s-q理论下吸光层最优带隙,导致最高光电转化率可超过30%。通过调整卤素A、B和X含量实现钙钛矿带隙与能带结构的移动。A位:阳离子半径越小,对应的钙钛矿带隙越大,例如,Cs、MA和FA离子半径依次增大,对应得到的CsPbI3、MAPbI3和FAPbI3钙钛矿的带隙依次减小,分别为1.73eV、1.57eV和1.48eV。B位:通常采用Sn替代Pb作为B位,Sn含量的逐增,钙钛矿材料带隙减小,例如CsPbI3的带隙为1.73eV,FAPbI3的带隙为1.48eV,FASnI3的带隙为1.40eV,CsSnI3的带隙为1.30eV。X位:Br离子掺杂使钙钛矿带隙增加。根据Shockley-Queisser理论,单结太阳能电池吸光材料的禁带宽度在1.34eV时,其理论光电转换效率可达最高的33.7%,通常认为吸光层材料的最优带隙为1.3-1.5eV,越接近于此效率越高。人工设计的钙钛矿材料,带隙可以非常接近于最优带隙,目前最常用的钙钛矿材料MAPbI3和FAPbI3的禁带宽度位于1.5-1.6eV,其理论最大光电转化效率均处于30%以上,因此钙钛矿是一种十分理想的新型光电材料。(二)钙钛矿电池效率提升速度快是因为材料可设计性强钙钛矿电池实验效率从2009年的3.8%提升至目前的25.7%,电池效率提升速度远快于晶硅电池的核心原因是钙钛矿电池材料可设计性强。钙钛矿电池效率提升速度非常快,2009年诞生时效率为3.8%,SangⅡSeok结合两步法旋涂成膜,2017年将效率提高到22.1%,2018年,JunHongNoh等通过一种无溶剂固相反应的方法将效率提升到24.35%,2022年,蔚山先进能源技术研究开发中心和洛桑联邦理工学院将胶体QD-SnO2牢固地连接到c-TiO2表面,形成了连续、薄和共形的SnO2层,基于双层电子传输层将PSCs效率提升到了25.7%。钙钛矿光伏技术与晶硅技术的根本性差异在于钙钛矿材料的设计性。晶硅电池效率在1989年达到22.8%,之后近四十年没有很大的突破。钙钛矿电池从2009年至2022年,效率增长都较为迅速且持续,这是因为,光伏应用中的钙钛矿材料选择比较灵活,是人工设计的晶体材料,可以通过人工设计不断寻找性能更好、成本更低的材料,不断改进设计从而提升电池性能。而晶硅材料只能提纯、结构不能改变。所以,钙钛矿技术与晶硅技术的竞争,是成千上万种钙钛矿材料和一种晶硅材料的竞争。而且钙钛矿太阳能电池的理论上限为33%,比晶硅的29.3%高了将近4个百分点,目前仍具有较大的上升空间。(三)与晶硅或不同钙钛矿材料组成叠层效率可达40%以上连续可调的带隙宽度使得钙钛矿适合做叠层多结电池。它和其它类型太阳能电池集成以后可以捕捉和转换更宽光谱范围的太阳光。通过叠层的钙钛矿,太阳能光谱被分成连续的若干部分,用能带宽度与这部分具有最好匹配的材料制作成电池,并按能隙从大到小的顺序从外到内叠合起来,让波长最短的光被最外边的宽带隙材料电池吸收利用,波长较长的光能透射进去让较窄能带隙材料电池吸收利用,最大限度将光能转化为电能。叠层的技术方向主要分为两类,钙钛矿/晶硅叠层电池、钙钛矿/钙钛矿叠层电池。钙钛矿可以与HJT、TOPCon等晶硅电池组成叠层电池。硅的带隙为1.12eV,可以吸收波长1100nm以下的光子,典型的甲胺铅碘(CH3NH3PbI3)钙钛矿带隙为1.55eV,通过用Br部分取代I-可以调节带隙的宽度,调节范围为1.55eV-2.3eV。当钙钛矿吸收层的带隙为1.7eV时,预期可以获得35%的效率,极限效率可达60%。目前钙钛矿/晶硅叠层电池实验室效率达到了29.8%(英国亥姆霍兹柏林材料与能源中心)。不同材料的钙钛矿也可组成叠层电池,实现电池效率跃升。通过调整A、B、X含量可以获得不同组分钙钛矿材料,对应钙钛矿材料的带隙及能级分布也各不相同,通过卤素占比调控,可以实现钙钛矿带隙与能带结构的移动,通过对钙钛矿进行组分调控,可实现带隙连续调控,这决定了钙钛矿可以广泛应用在发光、光伏、光探等各个领域。钙钛矿/钙钛矿叠层电池的效率比钙钛矿/晶硅叠层电池稍低,但也有经认证的产品达到60%的极限效率。目前钙钛矿/钙钛矿叠层电池实验室效率高达到了28%,为南京大学谭海仁及其科研团队研制。(四)目前产业化效率在16-18%,2023年中试组件效率预计达19.3%产业化效率稳步提升,目前已达16-18%,2023年玻璃基中试组件最高转换效率预计达19.3%。近年来产业化效率呈现逐步上升趋势,2019年协鑫光电在实现1241.16cm2面积15.31%的效率,同年杭州纤纳在300cm2尺寸的钙钛矿组件实现14.3%效率,华能集团2019年实现100cm2组件效率18%,2021年实现3500cm2面积电池效率15.5%。2022年极电光能在300cm2大尺寸组件实现18.2%转化效率,同年协鑫光电尺寸为1m*2m组件下线,据协鑫光电预计在工艺和产能稳定后,量产组件效率将超18%。目前产业化效率距离钙钛矿单结电池理论极限效率(超30%)还有较大提升空间,产业端、研发端针对钙钛矿电池的研发投入逐年增加,随着钙钛矿可设计性晶体配方以及工艺逐步优化,产业化效率预计呈现上升趋势。根据CPIA预测,玻璃基中试组件最高转换效率(>900cm2)2022年达到18.5%、2025年20%、2030年22%。三、钙钛矿电池为什么具备成本优势(一)工艺流程短(45min)、原材料低成本且纯度要求低、能耗低等因素铸就钙钛矿电池低成本基因PSCs产业链显著缩短,原材料到组件仅需45分钟。与晶硅电池漫长的产业链和复杂的工艺流程相比,钙钛矿太阳能电池的生产流程简单,产业链显著缩短,价值高度集中。据协鑫纳米的披露,100兆瓦的单一工厂,从玻璃、胶膜、靶材、化工原料进入,到组件成型,总共只需45分钟。而对于晶硅来说,硅料、硅片、电池、组件需要四个以上不同工厂生产加工,倘若所有环节无缝对接,一片组件完工需要三天左右时间,用时差异很大。PSCs原材料纯度要求低且十分易得,用量亦低于晶硅类。钙钛矿太阳能电池的原材料均为基础化工材料,不含稀有元素。晶硅类太阳能电池对硅料纯度要求需达99.9999%,而钙钛矿材料对杂质不敏感,纯度在90%左右的钙钛矿材料即可制成转换效率在20%以上的太阳能电池,95%纯度的钙钛矿即可满足生产使用需求。PSCs可低温溶液制备,单瓦能耗仅为晶硅的1/10。钙钛矿太阳能电池只需通过简单的旋涂、喷涂、刮涂等溶液工艺实现成膜,整个生产过程温度不超过150℃,较晶硅材料制备所需的最高工艺温度1700℃极大降低生产能耗。制造1瓦单晶组件的能耗大约为1.52KWh,而每瓦钙钛矿组件的生产能耗仅为0.12KWh。放大优势实现规模化降本。通过有效的划线方式,对电池进行分割和串并联,因此省掉栅线组件尺寸可以放大到平米级别。(二)规模化降本优势明显,GW级产能组件成本可降至0.6元/W(三)随着钙钛矿电池效率、寿命提升,度电成本有望持续下降随着行业发展日益成熟,未来FTO导电玻璃、折旧、人工等成本还会有所降低,根据极电光能官网公布数据测算,到2023年平米级钙钛矿光伏产品将实现17-19%效率,后续持续提升至25%。百兆瓦级产线阶段成本将控制在1-1.5元/W,1GW级可降到0.8元/w,10GW级可降到0.6元/w。考虑钙钛矿组件成本较低,如果效率达到17%,价格达到1.3元/w,寿命25年时,其将具有市场竞争力。四、钙钛矿电池产业链简介:相比晶硅电池产业链缩短,分为上游的材料和辅材等、中游的电池厂商、下游的电站及新型应用(一)上游:主要为基础化工材料、玻璃、靶材等导电层(实现载流子收集)的基材为柔性材料、不锈钢板、玻璃等,基材上的导电氧化物一般为氧化铟锡(ITO导电玻璃)、氟掺杂SnO2(FTO透明导电玻璃)。目前导电层使用导电玻璃较多。FTO导电性能比ITO略差,但具有成本相对较低,激光刻蚀容易,光学性能适宜等优点,已经成为薄膜光伏电池的主流产品。ITO镀膜玻璃,具有透过率高,膜层牢固,导电性好等特点,随着薄膜电池对光吸收性能要求的提高,目前逐渐被FTO替代。TCO玻璃是指在平板玻璃表面通过物理或化学镀膜方法均匀的镀上一层透明的导电氧化物薄膜(TransparentConductiveOxide)的玻璃深加工品,实现对可见光的高透过率和高的导电率,TCO导电玻璃包括ITO、FTO、AZO镀膜玻璃,分别使用锡掺杂氧化铟(In2O3)、氟掺杂氧化锡(SnO2)和铝掺杂氧化锌(ZnO)作为靶材。金晶科技近期公告称,公司TCO导电膜玻璃定位于碲化镉、钙钛矿电池等行业上游,公司TCO导电膜玻璃已经成功下线,并且与国内部分碲化镉、钙钛矿电池企业建立业务关系,得到认可开始供货。除金晶科技外,TCO玻璃企业还包括亚玛顿、耀皮玻璃、南玻A、旗滨等。根据爱采购网报价,3.2mm玻璃价格在60-70元/平米。(协鑫光电范斌表示目前可大规模生产FTO玻璃的有旭硝子和金晶)目前常见的空穴传输材料(HTM)主要为有机小分子、有机聚合物和无机半导体三类。目前常用的有氧化镍、PTAA,效率较高。常用的有机小分子主要包括Spiro-OMeTAD及其改性材料等;常用的有机聚合物包括PEDOT:PSS(可以溶液成膜,适合柔性衬底)、PTAA、P3HT

(聚-3己基噻吩)等,其中P3HT为主流;常用的无机HTM主要有CuI、CuSCN、CuOx、NiOx、MoOx、VOx。有机小分子与聚合物相比,具有良好的流动性,但制备困难,价格昂贵;

有机聚合物具备更好的成膜性和更高的迁移率。相较于有机HTM,无机HTM的空穴迁移率更高,导电性及稳定性更好,而且成本低。钙钛矿吸光层的基本材料是钙钛矿前驱液,一般由碱金属卤化物钙钛矿和有机金属卤化物钙钛矿组成。一般采用有机无机混合结晶材料——如有机金属三卤化物CH3NH3PbX3

(X=Cl\Br\I)作为光吸收材料。其中最常见的是CH3NH3PbI3,这种材料由甲基铵正离子嵌入铅离子(Pb2+)和碘离子(I-)组成的八面体框架。制作金属卤化物钙钛矿所需原材料储量丰富,价格低廉,且前驱液的配制不涉及任何复杂工艺,对纯度要求不高,后续组件对加工环境要求也不高。电子传输材料(ETM)主要可分为金属氧化物(常用TiO2、ZnO等)和复合材料,主要涉及钛60、BCP、PCDM、二氧化硒、二氧化钛等材料。目前使用和研究最多的ETM为TiO2,但由于TiO2电子迁移率和电子扩散距离与钙钛矿材料及常用HTM的空穴迁移率、扩散距离相比不太匹配,成为电池结构中电荷捕集效率的瓶颈。目前,研究者以介孔Al2O3为骨架,TiO2纳米颗粒和石墨烯复合物代替TiO2作为ETM在低温条件下(<150℃)获得了15.6%的转换效率。电极层一般使用金属电极(Al、Au、Ag)、透明导电电极、TCO等,涉及材料主要是钛、铜箔和不锈钢箔。电极选择的材料不同,其技术路线和制备方法也不同。(二)中游:材料、工艺、设备齐头并进1、技术路径:平面反式、平面正式、介观印刷结构目前常用器件结构分为平面结构和介观印刷结构,平面结构中又根据器件电荷传递方向的不同(电子传输层和空穴传输层进行调换)分为正式和反式,产业化进程中使用平面结构的企业较多。介观印刷结构的特点是在导电基底上通过逐层印刷方式涂覆3层介孔膜,制备可印刷的介观钙钛矿电池。平面正型结构的钙钛矿电池器件主要由底电极/电子传输层/钙钛矿层/空穴传输层/顶电极组成。目前,万度光能、南大昆山研究院在做介观印刷的技术路线,在导电体上面,进行不同的介孔层的印刷,然后在上面再印刷一层碳电极。目前,在900cm2面积实现9%的效率,在60cm2实现12.87%效率。协鑫光电、极电光能、纤纳光电等企业选用平面结构路径。目前钙钛矿电池生产企业中选用平面式结构较多,正式与反式均有涉及。2、工艺路线:与材料、配方及电池结构等要素相关(以平面反式为例)平面结构电池中每层工艺路线与对应材料、配方、电池结构等要素相关,可能涉及的工艺如下:(一)导电基底一般使用CVD或PVD法制备ITO或FTO导电玻璃。若第二层空穴传输需要温度较高的工艺,则选择FTO导电玻璃,因为ITO超过300摄氏度之后,会容易出现弯曲形变。(二)空穴传输层PVD法或刮涂法制备,不同材料对应不同制备方法。如果选择氧化镍,它基本上就是喷涂、喷雾热解制备或者是用PVD法制备。如果选择PTAA等有机物,就需要刮涂制备或者是喷雾热解制备。(三)钙钛矿吸光层比较流行做的是湿法制备、刮棒制备、狭缝涂布制备以及喷雾热解制备,不同工艺方法各有优缺点,目前使用湿法,尤其是涂布工艺较多。(四)电子传输层若选择有机材料会使用蒸镀工艺,若为金属氧化物则会涉及气相沉积等工艺。有机材料,比如富勒烯等,选择的方式可能是蒸镀,尤其是团簇式蒸镀设备。如果选择二氧化锡或者硫化镉或者是二氧化钛这一部分,则使用PVD设备,或是RPD、磁控电射等设备。(五)电极层选择金属电极通常对应蒸镀工艺,若选择透明导电电极通常对应磁控溅射工艺。3、中试线基本工序介绍目前每家钙钛矿企业都有自身生产路线及每一层的材料的选择,对应设备也在进行技术升级。常用的有主PVD和主蒸镀两种工序,具体如下:(一)主PVD工序:在电子传输层、空穴传输层、电极层制备使用PVD工艺。(二)主蒸镀工序:在电子传输层、电极层使用蒸镀工艺。如果电子传输层选择的为有机材料,或金属电极(如铜、银等),则技术路线和设备以蒸镀为主。第一步是FTO,然后输入缓冲层靶材制备阳极缓冲层,接着激光设备,然后输入钙钛矿溶液利用涂布工艺制备钙钛矿吸光层,之后开始蒸镀设备制作电子传输层,然后电极层。如果以此种技术路线,那么蒸镀设备的需求量就会比较大,并穿插PVD设备。4、设备端:主要为镀膜设备、涂布设备、激光设备、封装设备产线设备类型主要为镀膜设备、涂布设备、激光设备、封装设备,其中镀膜设备价值量过半,激光设备确定性需求强,封装设备与晶硅电池相比差别不大。(一)镀膜设备主要涉及PVD及RPD设备,其中RPD设备比传统的PVD设备优势在于可以减少对钙钛矿电池的轰击损害,有利于提高转换效率和良率。相应的设备企业有捷佳伟创、迈为股份、京山轻机、众能光电等,其中捷佳伟创于2022年7月获钙钛矿电池量产RPD镀膜设备订单,该RPD设备具备较高技术壁垒;蒸镀设备主要涉及京山轻机等,2021年5月京山轻机子公司晟成光伏与协鑫光电开展叠层技术战略合作,晟成光伏钙钛矿团簇型多腔式蒸镀设备已实现量产并应用于多个客户端。(二)涂布设备主要用于制作钙钛矿吸光层,主要企业德沪涂膜(未上市)、众能光电等,德沪涂膜为协鑫光电100MW产线供应大尺寸狭缝涂布设备,狭缝涂布可在玻璃、塑料等基片上沉积液体化合物,精确控制液体流量和移动相对速度,制备所需技术指标的薄膜。众能光电目前已对外销售刮涂/涂布一体机。(三)目前各种技术路线均需要激光设备,激光设备主要应用工序为激光划线,把大的面板进行切割,形成子电池,再将电池用串联或者并联的方式连接。目前供应钙钛矿激光设备的公司包括大族激光、迈为股份、德龙激光、杰普特、帝尔激光、众能光电等。(三)解决大面积制备不均匀、不稳定问题取得积极进展1、钙钛矿电池的发展需要“工艺”、“配方”、“设备”

三驾马车齐头并进钙钛矿目前面临“大面积制备不均匀、不稳定”问题,需要“工艺”、“配方”、“设备”

三驾马车齐头并进。钙钛矿是一个“工艺”与“配方”并重的技术,同时由于技术路线时间短,工艺尚未如晶硅般成熟,也无法向半导体设备借鉴,主要瓶颈在于大面积制备工艺和长期稳定性。适合大尺寸、高效率量产的钙钛矿设备性能的提升与国产化也是必须要解决的问题。要实现质的飞跃,“工艺”、“配方”、“设备”这三驾马车必须齐头并进。2、大面积制备不均匀问题的解决取得积极进展钙钛矿面临大面积制备不均匀性问题,相关研究团队从大面积生产良率,宽带隙钙钛矿薄膜大面积均匀制备等方面突破,已取得积极进展。钙钛矿太阳能电池虽然在实验室中获得了较高的光电转换效率,但是实验中获得的数据和结果与生活应用中的情况还是存在差异的,在实际应用中会受到更多因素的影响。目前一方面难以制作出大面积、连续的钙钛矿薄膜,另一方面目前工艺下制备的大面积薄膜会使电池内部电阻率升高,转换效率下降。针对大面积一步溶液涂布法薄膜结晶受环境影响大,随机性强,大面积生产良率低的问题,极电光能开创性地用“原位固膜”技术解决这个难题。通过“干法搭骨架,湿法定结晶”

的策略,即把溶剂挥发与化学成键分开、形核与晶粒生长分离,而且“骨架层”充当着结晶模板的作用,钙钛矿膜层制备在可控条件下发生,受环境影响小,便于面积放大,工艺窗口宽,成品率高,实现高质量钙钛矿薄膜的面积连续放大。“原位固膜”工艺制备的钙钛矿膜层质量显著优于“一步溶液涂布法”制备的钙钛矿材料,其组件效率更高。另外,它也可以在不平整的基底表面成膜,因此还可以很好地兼容与晶硅叠层电池的制备。其他研发机构和公司也积极探索解决大面积制备不均匀性问题并取得积极进展。3、钙钛矿电池的稳定性受材料、器件、组件三种维度影响影响钙钛矿电池稳定性主要因素包括钙钛矿材料稳定性、器件中各功能层的稳定、外部环境等。钙钛矿材料作为电池中的吸光层和活性层,主要受环境因素影响,包括水氧条件、加速或温度变化、光照条件等。同时,钙钛矿电池传输层和电极层材料也会对稳定性产生影响。材料稳定性一般采用更新升级钙钛矿材料种类等方法。一般采用增加缓冲层的方法,减少平面钙钛矿电池中各层之间的相互影响,提升器件稳定性。为降低环境影响,合适的封装材料和封装工艺是提升稳定性不可少的条件,封装材料和工艺需满足以下要求:化学惰性、阻水阻氧阻紫外特性等。钙钛矿电池稳定性测试方法,分为实验室和商用组件两种。其中商用钙钛矿电池组件运行稳定性测试一般包括测试其在标准测试条件(比如IEC61251测试标准)和实际户外使用情况下的工作寿命。4、钙钛矿组件已通过晶硅组件检测标准IEC612215加速老化认证测试钙钛矿稳定性是业界非常关注的问题,目前通过无机电荷传输层的应用、钙钛矿材料体系优化、钝化技术的导入、复合电极的开发、封装技术的优化等手段解决稳定性问题,并取得积极进展。极电光能通过无机电荷传输层材料、甲脒基钙钛矿材料体系、自创的钝化技术、复合背电极的开发以及可靠的封装技术的开发,较好地解决了钙钛矿组件稳定性的问题,并通过了晶硅组件检测标准IEC61215的加速老化认证测试,还通过了泡水、加速光老化等测试。(四)产业链下游:集中式与分布式电站、可穿戴等新型应用1、单结应用方向:分布式电站,尤其是光伏幕墙领域钙钛矿凭借“质量轻、美观度高、外观可设计性强、透明度好”四大优点,有望在BIPV领域(尤其是主流晶硅光伏无法兼容领域)率先应用。钙钛矿四大优点恰是晶硅电池的短板,可与晶硅实现错位发展。钙钛矿模块重量比晶硅模块轻至少90%,特别适用于垂直建筑整合及轻量化结构、光伏幕墙等主流晶硅光伏无法兼容的应用领域。2022年4月,钙钛矿电池企业极电光能签约2.8GW整市分布式光伏电站项目,后续随着商业化钙钛矿电池组件效率和寿命的提升,有望在分布式屋顶光伏、集中式电站逐步落地。2、叠层应用方向:未来晶硅电池升级的主要方向之一叠层应用主要包括钙钛矿-晶硅叠层电池(现有晶硅光伏市场升级)、钙钛矿-钙钛矿叠层。钙钛矿可制备2结、3结及以上的叠层电池,其中2结叠层电池有钙钛矿-钙钛矿和钙钛矿-晶硅叠层电池两种,转换效率可提高到40%左右。目前部分主流晶硅电池厂商已启动钙钛矿晶硅叠层研发工作,中来股份表示现有一种晶硅钙钛矿叠层太阳电池的制备方法等专利。钙钛矿-晶硅叠层目前主要分为四端式、两端式两种类型。工艺难度最低的机械堆叠的四端叠层电池可设计两个子电池的最佳制造条件,并相互独立地运行在它们的最大功率点上。四端叠层电池的两个子电池独立制作,并且两子电池仅在光学上存在联系,电路相互独立,因此可以分别设计两个子电池的最佳制造条件,且两个子电池可以相互独立地运行在它们的最大功率点上。2020年,宾夕法尼亚大学课题组使用超薄金薄膜作为顶部电极,使四端叠层电池的效率记录提高到了28.3%。两端叠层电池制造成本更低,可期望获得更高的光电流。两端叠层电池在硅电池上直接沉积钙钛矿电池制成,通过复合层或隧道结将两个子电池串联连接。与机械堆叠的四端电池相比,这种两端架构只需要一个透明电极,由于更少的电极材料使用和更少的沉积步骤,两端电池的制造成本极大降低。电极的减少还使得非吸收层的寄生吸收减少,两端叠层电池可以期望获得更高的光电流。2020年,柏林亥姆霍兹中心(HZB)在制造出的29.8%效率的钙钛矿/硅两端叠层电池。3、新型应用方向:柔性光伏、穿戴光伏等钙钛矿的吸收层(ABX3层)吸光系数强,只需很薄就可完成可见光谱吸收。除应用于集中式电站,分布式电站外,还可进行柔性的,可穿戴,可折叠的制备。柔性太阳能电池由于重量轻、可弯曲、安装成本低等优点,在移动物体、便携式设备以及航空航天领域有广阔的应用空间。作为国内唯一的柔性钙钛矿太阳能电池制造企业,大正(江苏)微纳科技有限公司由江苏省双创人才、清华大学校友领军,通过整合先进的高精度狭缝涂布、喷墨打印、化学气相沉积及卷对卷制造等方式实现了在柔性导电基底上进行柔性钙钛矿太阳能电池的生产。五、产业化已进入初步落地阶段,央企参与布局(一)目前在建产能0.86GW,规划产能超28.3GW,已实现钙钛矿组件出货钙钛矿电池在建及规划产能迈入GW级,其中在建产能0.86GW(不完全统计),规划产能28.3GW,已有GW级项目签约及小批量钙钛矿组件出货。主要企业进展如下:

2022年2月,占地约250亩,装机容量12兆瓦,纤纳新能源计划总投资6000万元左右的全球首个钙钛矿光伏地面电站开工建设。2022年4月,极电光能与大冶市人民政府、智能科技在湖北大冶举行“大冶新能源项目签约暨长冶新能源揭牌仪式”。大冶新能源项目装机规模达2.8GW,总投资金额约120亿元。极电光能将为该项目提供更绿色、更高效、更低成本的钙钛矿光伏组件产品。2022年5月,仁烁光能预计下半年启动150MW钙钛矿光伏组件量产线建设,目标尺寸1.2*0.6m,效率达20%以上。2022年7月,全球钙钛矿光伏产业化领军企业纤纳光电在浙江衢州正式宣布全球首批钙钛矿商用组件α的发货,数量共5000片,用于省内工商业分布式钙钛矿电站。2022年8月,长城集团与江苏锡山经济技术开发区签约战略合作,宣布极电光能全球总部及钙钛矿创业产业基地项目计划建设全球首条GW级钙钛矿光伏组件及BIPV产品生产线,预计年产值达25亿元。(二)国际钙钛矿企业牛津光伏产业化发展态势良好国际上发展迅速的钙钛矿电池企业之一是牛津光伏(OxfordPV),成立于2010年,目前在英国、德国设立两大研发中心,共有研发人员约90人,并有超过200项专利,是目前钙钛矿电池领域研发实力最强的领军企业。牛津光伏采用硅与钙钛矿叠层的方法提高电池板的效率,2020年12月,其钙钛矿太阳能电池创下了29.52%的新世界认证效率纪录,今年创下了大面积(274cm2)最高认证光电转化效率26.8%,商业生产将于今年在OxfordPV位于德国的工业基地开始,计划年产能100兆瓦,在2024年将其目前100兆瓦/年的产能工厂扩大到2吉瓦/年,这将是世界上第一条硅钙钛矿串联太阳能电池的量产生产线。(三)央企参与布局,预计2025年建成工程示范电站华能、三峡等集团积极参与钙钛矿产业布局,华能集团预计2025年建成工程示范电站。中国华能是较早从事钙钛矿技术研发的能源企业,通过数年艰苦攻关,掌握了从实验室电池、微型模组到中试组件的全流程制备技术。由新能源公司和清能院共同开发的三代线级别中试组件在转换效率、组件尺寸等关键技术指标均达到国际领先水平。华能集团于2015年已实现18.8%效率,2021年实现3500cm2级世界最大单体钙钛矿电池效率15.5%,预计2023年完成平米级量产组件,2024年完成100MW级能源装备,2025年实现产业落地与工程示范。中国长江三峡集团下属三峡资本以战略投资者身份注资纤纳光电,2021年,中国长江三峡集团科学技术研究院与纤纳光电联合开发的钙钛矿-晶硅四端子叠层组件(钙钛矿组件和PERC晶硅组件叠加),经泰尔实验室(嘉兴)测试认证,在面积约为20cm2的组件上获

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