仪器分析习题答案

仪器分析习题答案P282,用双硫腺光度法测定Pb2+。Pb2+的浓度为mg50mL用2cm吸收池在520nm下测得T=53%求£。解：ig10053c0.0810ig10053c0.081032207,25010001.78104Lmol1cm4,取钢试样g,溶解于酸中，将其中钮氧化成高钮酸盐，准确配制成250ml测得其吸光度为1.00103molL1KMnO4溶液的吸光度的倍。计算钢中钻的百分含量解：设高钮酸钾的浓度为Cx,得下列方程Ab1101.5Abcx31cx1.5103molL1WMn1.510354.948.24102gL18.24102250W%100%2.06%100017.异丙叉丙酮有两种异构体：CH3C(CH3)CHCOCH3及CH2C(CH3)CH2COCH3。它们的紫外吸收光谱为：(a)最大吸收波长在235nm处，=12000Lmol1mL1;(b)220nm以后没有强吸收。如何根据这两个光谱来判断上述异构体试说明理由。解：如果体系存在共腕体系，则其最大吸收波长的位置应比非共腕体系红移，并且其摩尔吸光系数较大，有强吸收，因此判断如果符合条件（1）的，就是CH—C（CH）=C+CO-CH9.其max的顺序为：（2）>（1）>（3）因为（2）中存在共腕体系，而（1）（3）中只有双键没有共腕体系，但（1）中有两个双键，而（3）中只有一个。P479.以Mg作为内标测定某合金中Pb的含量，实验数据如下:

Pb的质量浓度溶液Pb的质量浓度溶液PbMgmg-L-112345ABC根据上述数据，（1）绘制工作曲线；（2）求溶液A,B,C的质量浓度解：由公式：Srblgcr1gA以AS为纵轴，以1gc为横轴作工作曲线，由工作曲线得：1、A=,B=,C=（mg-L）另一种解法：S0.041lgc0.345Excel线性拟合结果：R20.963A0.240,B0.331,C0.392补充题：12.用内标法测定试液中镁的含量。用蒸储水溶解MgCl2以配制标准镁溶液系列在每一标准溶液和待测溶液中均含有•mL-1的铝。铝溶液用溶解铝酸钱而得。测定时吸取50仙L的溶液于铜电极上，溶液蒸发至干后摄谱，测量处的镁谱线强

度和处的谱线强度，得到下列数据。试据此数据确定试液中镁的浓度含量相对强度含量相对强度Ng•mL-1Ng-mL-110501151050073918分析试样由公式：lgRblgclgA'以IgR为纵轴，lgc为横轴作工作曲线，由工作曲线得：G=mL另一种解法：lgR0.7526lgc0.4360Excel线性拟合结果：R20.9995

__1C5.874ngLP618.用标准加入法测定血浆中锂的含量，取4份血浆试样分别加入水中，然后分别加入•L-1LiCl标准溶液，一仙L,摇匀，在处测得吸光度依次为，，，。计算此血浆中锂的含量，以Ng•L-1为单位。解：一种解法：Excel线性拟合结果:Excel线性拟合结果:A2333.7c0.2011cx8.6172mol/L解法二：由标准加入法的公式:AoAoCxk(C0Cx)AxAAxC将数据代入可得:C010.0051025.51020.9104mol/LC02_20.0052.00102C015.5102_20.0053.001021.8104mol/L5.51022.7104mol/L将三个C0的数据代入上述公式可得:Cx10.414同理可得：0.2010.201___4____40.91040.849104mol/LCx20.859104mol/LCx30.856104mol/LCx3(cx1cx2cx3)0.855104mol/L465.50.8551046.941106—6528.0g/L0.5P7912.写出下列各电池的电极反应及电池总反应,计算298K时各电池的电动势并确12.写出下列各电池的电极反应及电池总反应,计算298K时各电池的电动势并确定是原电池还是电解池（设活度系数均为1)⑴Pt,H⑴Pt,H2(101325Pa)|HCl-1__-L)|Cl2X101325Pa),C(2)Pt,H2(2)Pt,H2(101325Pa)|HCl-L-1),AgCl(饱和)|Ag解:已知:Cl2+2e=2ClEc12/ci=Cr3++e=Cr2+ECr3/Cr2=Pb2++2e=PbEPb2/Pb=AgCl(s)+e=Ag+C]EAgCl/Ag=12.阳极：H>=2H++2e阴极：Cl2+2e=2Cl-总反应：H+Cl2=2HClEh+/H2=EH+/H20.0591lg2aHH00PH2/P0.0591lg010.0591VECl2/ClEC12/ci0.0591lg0PCl2/P2aCl1.3593lg要1.380V20.1EEMFECl2/ClEH/H21.380(0.0591)1.439V因为Eemf大于零，故此为原电池。阳极：H22e2H阴极：2AgCl2e2Ag2Cl总反应：H22AgCl2H2Cl2AgEh/h0.0591VH/H2EAgCl/AgEAgCl/Ag0.05911gEAgCl/AgEAgCl/Ag0.05911g上0.2220.05911g10.10.281VEEAgCl/AgEh/H20.281(0.0591)0.3402V故为原电池阳极：2Cr2+2e2Cr3阴极：Pb2+2ePb总反应：2Cr2+Pb2+2Cr3PbECr3/Cr2ECr3/Cr20.05911g叫aCr20.410.05911g1.01040.1EPb2/PbEPb2/Pb0.0591lg"aPB0.1260.0591lg8.01020.5873V0.1584VEPb2/PbECr3/Cr20.1584(0.5873)0.4289V故为原电池。12.某电极的选择性系数KpotH,Na11015,这意味着提供相同电位时，溶液中允许的N、浓度是口浓度的多少倍若Na+浓度为mol・「1时，测量pH=13的溶液，所引进的相对误差是多少解：当aNa1015aH时，钠离子所提供的电极电位才和氢离子提供的电极电位相等，所以溶液中的干扰离子钠离子允许的浓度是氢离子浓度的1015倍。1511c,C,1015100%1%1013n1511c,C,1015100%1%1013a.某一电位滴定得到下列数据:a）绘制滴定曲线（EV曲线）；b）绘制一阶导数电位滴定曲线（b）绘制一阶导数电位滴定曲线（E/V—V曲线）；c）用二级微商法确定电位滴定终点。V/mLE/VV/mLE/VV/mLE/VV/mLE/V

VEAE/AVA2E/AV2级微分数值在之间变号，所以终点在之间：设滴定终点的体积为+x,则:+=X:x=V终=+=..用氟离子选择电极测定天然水中的氟，取水样于100ml容量瓶中，加离子强度调节缓冲液(TISAB)5ml,稀释至刻度，再移取该溶液进行电位测定。测得其电位值为-150mV();再加入X102mol-L-1的标准氟溶液ml,测得其电位值为-192mV(),氟电极的响应斜率s为nmV计算水样

解:中解:中F的浓度Cxc(10E/s1)Cx1.96104molLVsCs1.96104molLVsVx51EE2E119215042mVs59.0/159.0mVcx4.7105molL1xc2cx24.71059.4105molLxP9712.溶液中的Zn=离子的浓度为x10-3mol•L」极谱分析时得到Zn"的平均极限扩散电流为林A,毛细管选择性常数t=,m=st,若锌离子还原成金属状态，计算Zn2+在此溶液中的扩散系数。解：由尤考维奇公式得:7.126072D23.7431.4261.2由尤考维奇公式得:D1.84104cm2s112.移取含CdT的样品溶液，在适当条件下测得其id=pA,然后在此溶液中加入浓度为X103mol•L-的校准溶液，再在同样的条件下进行测定，得id=仙A,计算此溶液中Cd卡的浓度。解：由标准加入公式：CxcsVCxcsVshx1.001030.212.3(vxvs)Hvshx(10.000.20)28.20.212.32.46103287.642.468.63106molL14.用极谱法测定氯化锹溶液中的微量镉离子。取试液5ml,加入%!月$5ml,用水稀释至50ml,倒出部分溶液于电解池中，通氮气5〜10min后，于〜电位间记录极谱图，得波高50(iA。另取试液5ml,加入•m「1镉离子标准溶液ml,混合均匀，同样加入如月月$5ml,用水稀释至50ml,按上述测定步骤同样处理，记录极谱图波高为90小人(1)请说明操作手续中各步骤的作用；(2)能否用还原铁粉、亚硫酸钠或通二氧化碳替代通氮气(3)计算试样中CcT的含量(以g•匚1表示)解：(1)略(2)铁粉和亚硫酸钠具有还原性，它们会使锹和镉离子被还原成金属，所以不宜使用。二氧化碳可与锹离子形成碳酸锹沉淀，因而也不宜使用。hKcs(3)Cs0.51.050mgmL0.05gLHK(CsC(3)Cs0.51.050mgmL0.05gLHK(CsCx)500.0590500.0625gLP15022采用3m色谱柱对A、B两组分进行分离，此时测得空气峰的tM值为1min,A组分保留时间tR(A)为14min,B组分保留时间为17min,求:(1)求调整保留时间tR(A)及tR(B)；(2)设B组分的峰宽为1min,用组分B计算色谱柱的理论塔板数和有效塔板数；(3)要使二组分达到基线分离(R=),最短柱长应选择多少米解:

tR114113min,'_____tR217116mlnt17o一n16(tR)2=16()2=4624块Y1t16o一n有效16(tR)2=16(彳)2=409限J二tR216

,，tR113由：R=4,n有效()R1.5寸：n有效4.961024x3x26测定甲苯的保留指数时，以16R2(-R1.5寸：n有效4.961024x3x26测定甲苯的保留指数时，以0.75mnC7和nC8作为标准物，测得死时间tM=22mln,nC7和nC8和保留时间分别为159min、315min,甲苯的保留时间为187min,求甲苯的保留指数I是多少解：由保留指数的计算公式得：Ix100ZlgtIx100ZlgtR(x)n1gtR(Zn)1gtR(Z)1gtR(Z),……lg165lg137I10071-

lg293lg1372.222.14

100717242.472.1430.用气相色谱法分析丙酮、乙醇混合物中各自的含量，以双环戊二烯为标准测定校正因子。将双环戊二烯、丙酮、乙醇以重量比30:40:30混合，测得三个峰面积分别为：15、30和25cnt如果测得样品中丙酮的峰面积为15cm2'乙醇的

峰面积为10cm2,用归一化法求上述样品中丙酮和乙醇的含量。解：由校正因子公式:fmfmfi(m)Asmifs(m)Amsf丙酮15400.67f丙酮3030f乙醇15400.60f乙醇2530由归一化计算公式:WiA1fiAf100%AJ2LAA得:w丙酮WiA1fiAf100%AJ2LAA得:w丙酮100%0.6715100%=62.62%0.67150.6010w乙醇100%0.6010100%=37.38%0.67150.601032解：色谱法分析某样品中间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯含量，样品中尚存在其它杂质但不需定量，可采用内标法分析，