物理化学A-中国海洋大学近三年（2018-2021）硕士研究生招生考试自命题科目考试试题

中国海洋大学2018年硕士研究生招生考试试题科目代码：8代科目名称：物理化学A本考试为闭卷考试，满分为15。分，考试时间为1K0分钟。一、填空题（共30分，每题2分）.在一绝热刚性容器中迸行某一化学反应，该体系的AU=（1）。.温度为400K,体积为2n?的容器中装有2mol的理想气体A和8mol的理想气体B,该混合气体中B的分压比=（2）。.在温度为了时，理想稀溶液中溶剂A的化学势可表示为：5（3）。.一定量的单原子理想气体某过程的A（pD=20KJ,则该过程的△H=0。.俄国科学家3J1711-1765）最早使用“物理化学”这一术语..非理想的完全互溶双液系，如果其行为与拉乌尔定律产生负偏差，通常伴随（6）和（7）效应。.根据静电学，物体内某一点的内电位可以分为两部分一外电位和表面电势.其中（8）是可以测量的。.按照统计单位（粒子）是否可以分辨（或区分），把系统分为（9）和（10）。.最概然分布的公式是（考虑简并度（11）。.按照导体的分类石墨属于（12）。11.25C时，0.02moCaCh和0.002molkg1ZnSO4混合液的离子强度/为(13)。已知298K时，J®（Ag+,Ag）=0.799V,（Cu2+,Cu）=0.340V。若将Ag电极插入“（Ag*）=1的溶液，将Cu电极插入«（Cu?，）=1的溶液,加入盐桥，组成电池，实验测得电动势值应为（14）V。

298K时，电池反应Ag(s)+1Hg2CI2(s)=AgCI(s)+Ilg(l)所对应的A1sm=32.9.1K1mol1,电池电动势为0.0193V,则相同反应进度时(3臼871,=(为。298K时，电池反应Ag(s)+\Hg2Cl2(s)=AgCI(s)+Hg(l)所对应的4%=32.9JK“mol”,电池电动势为0.0193V,则相同反应进度时A用m=15.对于分散体系.如果按照粒子的大小来区分.当粒子半径为(17).称为分子(或离子)分散体系。二、选择题(共40分，每题2分).温度为273K,压力为lxlO5Pa下液态水和固态水的化学势刈⑴和〃(s)之间的关系为(I)=(a) (b)〃(l)=〃(s)(c)〃(l)〈〃⑸ (d)无法确定.范氏气体经过焦耳实验后，气体的温度降(2)。(a)上升 (b)下降(c)不变 (d)无法确定(b)F.Imol范氏气体的(a%/等于(3)(b)FVm-h.恒温条件下在A-B双液系中，若增加B组分使其分压上升，则A组分在气相中的分压队将(4)。

(a)上升 (b)下降(c)不变 (d)不确定.反应N2(g)+3H?(g)=2NHKg),达到平衡后加入惰性气体，且保持体系温度、总压不变(气体为理想气体)，则(5).〃丫减少，nH减少，，八n增加，不变〃、,减少，，%减少，增加，靖增加〃、,不变，〃亿不变，〃、儿不变，K丁不变〃、：增加，〃〃:增加，〃、"减少，不变.能够形成最高恒沸混合物的体系有(6)/(a)H2O-C2H5OH (b)H2O-HNO3(c)CH3OH-C6H6 (d)不确定.能够形成稳定化合物的体系有(7),(a)CuCI-FeClj (b)CaCI2-CaF2(c)K-Na (d)H2O-C2H5OH.在分子配分函数的表达式中与压力有关的是(a)电子运动配分函数 (b)平动配分函数(c)转动配分函数 (d)振动配分函数.NHj分子的平动、转动、振动自由度分别为0(a)3,2,7 (b)3,2,6(c)3,3,7 (d)3,3,6.下列电解质溶液浓度均为O.Olmolkg”,则乙最小的是(10).(b)CaCI2(a)ZnSO(b)CaCI2(c)KCI (d)LaClj

.某电池在298K,/小下，可逆放电的热效应为。r=-100J,则该电池反应的AJ/m应为(11)°(a)=100J (b) =-100J(c)>100J (d) <-100J.半衰期为10天的某放射性元素净重8g,40天后其净重为(12).(a)4g (b) 2g(c)1g (d) 0.5g.下列反应中，(13)不是一级反应。(a)放射性元素的蜕变 (b)乙酸乙酯的皂化(c)分子重排 (d)五氧化二氮的分解.下面描述的平行反应的特点，哪一点是不正确的(14)?(a)h和比比值不随温度而改变(b)反应的总速率等于两个平行的反应速率之和(c)反应产物B和C的量之比等于两个平行反应的速率比(d)反应物消耗的速率主要决定于反应速率大的一个反应.多相催化反应和酶催化反应的速率随温度的变化趋势是UU仁V工(a)7 ⑻7 (C)7 (d)7 (e)7.用补偿法测可逆电池电动势，主要为了：(16).

(a)消除电极上的副反应 (b)减少标准电池的损耗(c)在接近可逆情况下测定电池的电动势 Cd)简便易测.某体系的温度约为1500C,欲测量该体系的温度，需选用：系7)。(a)钳-的钱热电偶温度计 (b)银铭-银硅热电偶(c)铜电阻温度计 (d)以上三种温度计均可.对旋光度不变的某样品一若用长度为10cm,20cm的旋光管测其旋光度，测量值分别为见和©，则：(18)。(a)。］=2(/2 (b)2al=他(c)a\=a2 (d).溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性的反映.丁铎尔效应是最显著的表现.在下列光学现象中，它指的是：(19)-(a)反射 (b)散射(c)折射 (d)透射.用BET流动法测定硅胶小球的比表面时，要求吸附质和吸附剂之间最好:(20)3(a)只有化学吸附 (b)只有物理吸附(c)既有物理吸附，又有化学吸附(d)没有任何吸附三、判断题(共15分，每题1分).在绝热过程中，系统所作的功只由系统的始末态决定」12_。.不可逆过程一定是自发过程(2)。.利用弹式量热容器测量蔡的燃烧热，这个实验过程是绝热定容过程(3)..当热量由系统传给环境时，系统的内能必定减少上.在定温定压只作体积功的相变过程中，△♦一定等于零(5)°.系统的状态一定，所有状态函数值一定，状态改变，所有状态函数值必定改

变（6）-.理想气体的内能和焰只是温度的函数，与系统的压力、体积无关（7）..AU=0+巾只适用于密闭系统（8）<1.处于标准状态的CCh（g）和O2（g），其标准燃烧热为零.kU=0V的关系式适用于只作体积功的定容过程（1定。.吉布斯函数减小的过程一定一自发过程（11）。.在298K时0.01molkg"的蔗糖水溶液的渗透压与O.Olmolkg”的食盐水的渗透压相同（12）。.单组分系统的物种数一定等于1（13）。.杠杆规则只适用于图的两相平衡区（14）。.三组分系统最多同时存在5个相（15）。四、证明题（共20分，每题10分）.已知纯物质的平衡稳定条件为（祟）<0,证明：任一物质绝热可逆膨胀后压力必降低。.证明：理想气体的热力学能仅是温度的函数。五、计算题（共45分，每题15分）1.273K,lOOkPa,Imoi单原子理想气体，经过绝热不可逆反抗恒外压50kPa膨胀至平衡状态。试计算该过程的0、甲、AU、A"、AS'、△（；、（已知273K,lOOkPa下，气体的摩尔端S^tOOJK'-mof1）2.在298K,pe,欲配制组成xb=0.3的甲醇（B）水溶液lOOOcn?,试求：（1）需要纯水（A）和纯甲醇（B）的体积？（2）混合前后AV=V前-V后？（已知：①水（A）和甲醇（B）的偏摩尔体积分别为VA=17.765cm3moiLVB=38.632

cm'mo「：②在该条件下，水(A)和甲醇(B)的摩尔体积分别为Vm.,\=18.068cm'mol_1.Vmn=40.722cm'mol'1)3、设在希托夫管中用Cu电极来电解已知浓度的CuSO4溶液，溶液中通以20mA的直流电约2〜3h,通电完毕后，串联在电路中的银库仑计阴极上有0.0405g银析出。阴极部溶液的质量为36.434g,据分析知，在通电前其中含CuSCh1.1276g,通电后含CuSO』1.109g,试求一和SO/离子的迁移数。(己知M(l/2Cu2+)=79.75gmol_1,M(Ag)=107.88gmol'1)□中国海洋大学2019年硕士研究生招生考试试题科目代码：815 科目名称： 物理化学A一、填空题（每题2分，共30分）1、25℃下，ig葡萄糖溶于ikg水中，此溶液的渗透压为a。已知M（C6H|2。6）=180.16。2、为理想气体反应的平衡常数，则©水；/口产工22。3、300K时，将1mol理想气体在等温下使其体积从15dm3变到45dm3,则其吉布斯自由能变化AG=今。4、对于非理想气体反应，其平衡常数可用K7=&K；表示，式中决定于（4）.5、苯和甲苯在恒温恒压条件下，混合形成理想液体混合物，其⑸0。（填＞,＜或=）6,乳状液可分O/W型和W/O型。一般说来，若乳化剂是憎水性的，形成的是哪种类型的乳液？（6）»7、KCl-HzO平衡体系，其最大相数。为（7）。8、在等温等压下，由A和B两种物质组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而（8）,则B的偏摩尔体积将减小。9、当用压缩因子来讨论实际气体时，若2＞1,则表示该气体与理想气体nRl相比（9）压缩。（填容易或不易）10、一个抑制剂结合到碳酸酎酶，在298K时反应的平衡常数K：=4.17x1（）7,则该温度下反应的ArG'：=ClQ2J-K'-mor'o

11、将反应Ag2（D（s）=2Ag（s）+工0,（g）设计成可逆电池应书写为（11）。12、超电势测量采用的是三电极体系，即研究电极、辅助电极和参比电极，其中辅助电极的作用是（12）。13、已知：夕（Br2/Br）=1.065V,5（Cl2/Cr）=1.360Vo溶液中各卤素离子浓度相等，在不考虑超电势的情况下，Ck和Bn谁先析出？（13）。14、若反应物的浓度1/C与时间/呈线性关系，则此反应的反应级数为32。15、什么是表面活性剂？（15）.二、选择题（每题1分，共20分）1、某绝热封闭体系在接受了环境所做的功之后，其温度（1）。A、一定升高 B、一定降低C、一定不变 D、不一定改变2、1mol理想气体在室温下进行等温不可逆膨胀（。=0），使体系体积增大一倍，则有（2）。;AS1Tllt;AS餐/JKLmol"TOC\o"1-5"\h\zA、5.76 -5.76 0B、5.76 0 5.76C、0 0 0D、0 5.76 5.763、等容下，一定量的理想气体，当温度升高时内能将0。A、降低 B、增加C、不变 D、增加、减少不能确定4、下列函数中为强度性质的是（4）。A、S B、（dG/dp）TC、｛dUldV）T D、Cr

5、在标准压力p-和268.15K下,冰变为水,体系的燧变应（5）。A、大于零 B、小于零C、等于零 D,无法确定6、封闭体系中，若某过程的AJ=甲r,应满足的条件是必。A、等温、可逆过程 B、等容、可逆过程C、等温等压、可逆过程 D、等温等容、可逆过程7、298K,,下，两瓶含蔡的苯溶液，第一瓶为2dm=溶有0.5mol蔡），第二瓶为1dm%溶有0.25mol蔡），若以“和总分别表示两瓶中蔡的化学势，则⑺。A、川=10/2 B、川=2"2C、川=（1/2）〃2 D、*=428、水（1）中溶解一定量的乙醇（2）,混合物中乙醇化学势的定义式应为坨。A、（3G/a»t）rpni B、（OU/加2）5C、9H/所％p,. D、（加加2）7,59、一封闭钟罩中放一杯纯水/和一杯糖水8,静置足够长时间后发现包。A、工杯水减少，8杯水满后不再变化B、力杯变成空杯，8杯水满后溢出C、8杯水减少，月杯水满后不再变化D、8杯水减少至空杯，力杯水满后溢出10、对三组分体系而言，体系最多可以有几个自由度？（10）。A、2 B、3C、4 D、5

11、HzO-KNCh-NaNO；,物系的相图如下。那么在BEC区内平衡的相是(LQ。A、纯NaN()3与其饱和溶液B、纯KaNCh与其饱和溶液C、含KNO3、NaNCh与不饱和溶液D、含KNO3、NaNOj与双饱和溶液(E)12、900℃时氧化铜在密闭的抽空容器中分解，反应为：2CuO(s)=Cu2O(s)+B、0.128孑02(g)，测得平衡时氧气的压力为L672kPa,则其平衡常数。为_B、0.128A、0.0165C、0.00825 D、7.8113,0.1mol-kg'氯化钢水溶液的离子强度为(13)。A,0.1molkg_1 B,O.lSmobkg1C、0.2mol-kg1 D、0.3mol-kg114、0.1mohk/CaCb水溶液，其平均活度系数丫±=0.219,则离子平均活度生为(14)。A,3.476x1O_4mol-kg1 B、3.476xlO*2mol-kg'C、6.964x1O'2molkg'D、1.385X10-2mol-kg'1B、析出氯气D、铜电极溶解EiB、析出氯气D、铜电极溶解Ei(T1+|T1)=-0.34VEi(T13+|T1)=0.72V值为(16)。B、0.38VD、0.83VA、析出氧气C、析出铜16、己知Tl++e=Tl(s),Tl3++3e'=Tl(s),贝ijTF++2e-=T广的E3A、1.06VC、1.25V

17,某具有简单级数反应的速率常数单位是mol-dm-3^1,该化学反应的级数为（17）。A、2 B,1C,0 D,318、简单碰撞理论属基元反应速率理论，以下说法不正确的是（18）。A、反应物分子是无相互作用的刚性硬球B、反应速率与分子的有效碰撞频率成正比C、从理论上完全解决了速率常数的计算问题D,反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值】9、溶胶与大分子溶液的区别主要在于（19）。A、粒子大小不同B、渗透压不同C^丁铎尔效应的强弱不同D、相状态和热力学稳定性不同20、Donnan平衡产生的本质原因是（20）。A、溶液浓度大，大离子迁移速度慢B、小离子浓度大，影响大离子通过半透膜C、大离子不能透过半透膜且因静电作用使小离子在膜两边浓度不同D、大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜三、判断题（每题1分，共10分）1、自发过程一定是不可逆的12、公式d〃=nCpd7只适用于理想气体的等压变温过程一（2）.3、恒定压力下，根据相律得出某一系统的/=1,则该系统的温度就有一个唯一确定的值（3）。

4、只要在电池放电时的反应与充电时的反应互为可逆，则该电池就是可逆电池（4）.5,实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的还原电极电势最大者（5）.6、碰撞理论成功处之一，是从微观上揭示了质量作用定律的本质工^_。7、光化学反应的光量子效率总是在0-1之间包。8、表面吉布斯自由能与表面张力是从不同的角度说明了不同的问题3。9、溶胶是热力学不稳定系统（9）。10、旋光仪除了用黄光外，也可以用蓝光（10）°四、证明题（每题10分，共20分）1、对于任意系统，证明：9-「=-（等）（鲁）-v2、3=C/吗如+C.j监dV五、计算题（共60分）1、（20分）1〃?。/单原子理想气体，始态273K,pQ,经过等压可逆膨胀至体积加倍。试计算该过程的0、%、MJ、A"、AS、&4、AG（已知273K,济下该气体的摩尔熠为lOOJK’mol"）。2、（10分）已知NaCl溶液在1kg水中含〃molNa。，体积P随〃的变化关系为：K/m3=1.00138xw3+1.66253x10'5n/mol+1.7738xi0'3（n/mol）3/2+1.194xIO-7（M/mol）2。求当〃为2moi时H?O和NaCl的偏摩尔体积rNaCi,m和匕加,分别为多少？3、（20分）电池Pb|PbSO4（s）|Na2sO4TOH2CK饱和溶液）|Hg2so“s）|Hg,在25c时电动势ER.9647V,电动势的温度系数是1.74x10“VKl（1）写出电池反应;

(2)试计算25℃时该反应的ArGm、ArSm、以及电池等温可逆放电时该反应过程的4、(10分)某一级反应，反应进行lOmin后，反应物反应掉30%。试计算反应掉50%需要多少时间？六、问答题(共10分)采用乌贝路德(Ubbelohde)粘度计测定高聚物粘度的实验，为保证测定结果尽可能准确，注意事项有哪些？

中国海洋大学2020年硕士研究生招生考试试题科目代码：815科目名称：物理化学A一、填空题（每题2分，共30分）1、恒压下，物质B的化学势用与温度的变化关系为（型B/ar）p.m=—3_。2、300K时，0.125mol正庚烷（液体）在弹式量热计中完全燃烧，放热602kJ,反应C7H附（1）+1102（g）=7co2（g）+8HaO⑴的&&= ⑵。（RT^1.5kJ）3、选择“>"，中的一个填入下列空格：氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则bU⑶ 0,M⑶ 0。4、热力学第二定律的Kelvin说法为（4）.5、吉布斯自由能判据的适用条件是（5）、 （5）和系统不做非体积功。6、燧的微观本质是」7、1mol理想气体，在298K时，已知分子的配分函数q=1.6,假定劭=0,go=l,则处于基态的分子数为8、稀溶液中，当溶质的浓度用物质的量浓度c•表示时，其化学势的表达式为（8）。9、理想气体反应：2SO3（g）=2SO;（g）+O2（g）,在温度为1000K时的平衡常数。=29.0kPa,则该反应的（9）。10、同浓度的KC1,KOH和HC1三种溶液，其中摩尔电导率最大的是（10）。】1、采用三电极装置研究超电势时.一般需要搅拌，其作用为（11）。12、采用32P标记的五氯化磷的tV2为14.32则经（12）d后，五氯化磷衰变到起始值的1/1000。13、采不溶于水而能较好地溶于表面活性剂溶液是由于表面活性剂的（13）作用。14,以KI和AgNO3为原料制备Agl溶胶时，若AgNO,过量.则制得的Agl胶团结构为（14）o15、溶胶是热力学（15）系统。（填稳定或不稳定）二、选择题（每题2分，共40分）1、下列各组物理量中，均属于强度性质的量是」1L。A、热力学能和密度B、焙与压力C、摩尔热力学能与摩尔定容热容D、温度和体积2、理想气体经绝热可逆膨胀至一定的终态，该过程中体系的烟i变AS体及环境的隔变&S环应为⑵。A、AiS＜*＞0,A5环＜0 B、AS体＜0,AS环＞0C、&S体＞0,AS产0 D、AS体=0,&S环=03、一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时，燃烧等量的燃料，则可逆热机拖动的列车运行的速度(3)°A、较快 B、较慢C、一样 D、不一定4、单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势A、高 B'低C、相等 D、不可比较5、下列四个关系式中，哪一个不是麦克斯韦关系式？ ⑸。A、(dT/dV),s=(dy/dS)p B、(dT/dp)^(dV/dS)pC、IdSB与T=3p/dT)「 D、(dS/dp)r--(dV/dT)p6、已知373.15K时，液体A的饱和蒸气压为133.32kPa,另一液体B可与A构成理想液态混合物。当A在溶液中的物质的量分数为1/2,A在气相中的物质量分数为2/3时，则在373.15K时，液体B的饱和蒸气压应为(6)°A、66.66kPa B、88.88kPaC、133.32kPa D、266.64kPa7、对于渗透平衡体系，相律的形式为(7)。A、/=C-0+3 B、f=C-O＞+2C./=C-0+l D、/=C-0+O8、在温度为八压力为p时，反应3O2（g）=2OKg）的勺与M的比值为_^_。A、RT B、pC、（RT）'' D、P”9、对一个理想气体化学反应的平衡常数与其标准吉布斯自由能变化AG］的关系有以下几种，其中以（9）关系为正确?⑴K评exp（-46*火7）,⑵K：=exp（-&G：/R7>⑶Kx=exp（-ArG*R7）A、（1）>（2）、（3）均正确B、（1）正确C、（2）正确 D、（3）正确10、浓度为0.1mol-kg1的MgCl2水溶液，其离子强度为（10）。A、0.1molkg_1 B、0.15molkg'1C、0.2molkg_1 D、0.3molkg-111、298K时，在电池叫匕新）|曰（折1）（心04（0.01010卜1（屋）］（34）的右边溶液中加入0.01molkg"的Na2s溶液，则电池的电动势将（11）。A、升高 B、下降C、不变 D、无法判断12、测定电池电动势时，标准电池的作用是.（12）。A、提供标准电极电势 B、提供标准电流C、提供标准电位差 D、提供稳定的电压13、某电池在等温、等压、可逆情况下放电，其热效应为。r,则（13）-A、2r=0 B、Qr=KIC、Qr=TAS D、0r=AU14、当电流通过原电池或电解池时，电极电势将偏离平衡电极电势而发生极化，当电流密度增大时，通常将发生（14）。A、原电池的正极电势增高B、原电池的负极电势增高C、电解池的阳极电势减小D、无法判断15、在反应AB一旦*C,A**D中，活化能Ei>E2>E3,C是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高C的产量，选择反应温度时，应选择（15）。A、较高反应温度 B、较低反应温度C、适中反应温度 D、任意反应温度16、半径为IxlO^m的球形肥皂泡的表面张力为0.025Nm”,其附加压力为A、0.025Nm'2 B、0.25Nm'2C、2.5Nm'2 D、10Nm-217、设8为表面覆盖度.根据Langmuir理论，其吸附速率为(17)。A、aO aOpC、a(\—0)p D、a(\—0)18、混合等体积的0.08moldm-3KI和0.1moldm-3AgNCh溶液，得到一溶胶体系，分别加入⑴MgSCU；(2)CaCl2;(3)Na2so4，则其聚沉能力大小是(18)。A、(1)>(2)>(3) B、(2)>(1)>(3)C、(3)>(1)>(2) D、(3)>(2)>(1)19、一容器贮有气体，其平均自由程为兀。若绝对温度降到原来的一半，但体积不变、分子作用球半径不变，此时平均自由程为多少？ (19)。A、X0/2 B、I0/V2C、Xo D、y/220、口出和口落时，太阳呈鲜红色的原因是(20)。A、蓝光波长短，透射作用显著B、蓝光波长短，散射作用显著C、红光波长长，透射作用显著D、红光波长长，散射作用显著三、判断题(每题1分，共10分)1、系统温度不变则说明系统与环境没有热量的交换。⑴2、若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。⑵3、一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。⑶4、分子能量零点的选择不同，分子的配分函数值也不同。⑷5、相对活度。=1的状态就是标准态。(5)6、将金粉和银粉混合加热至熔融，再冷却至固态，它们己成为一相。7、在金属的电化学腐饨过程中，极化作用使腐蚀速度降低。 ⑺8、准单分子反应是一级反应。⑻9、液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。（9）10、根据分散相质点的刚柔性，凝胶可分为刚性凝胶和弹性凝胶两类。-aQL_四、综合题（共70分）1、（10分）298K时.测得电池Pt|PbSO.t|H2soMO.Olmolkg"）|Pt的电动势为0.187V,若0.01molkg」H2s的电导率为8.6x10-3Scm'1,电池的电极面积为Icrr?,极间距为2cm.试计算有200mA电流通过电池时的端电压。假设右电极为理想的不极化电极，左电极的超电势为+250mV.2、（10分）在100kPa时，使水蒸气通入固态碘（上）和水的混合物，蒸储进行的温度为371.6K,使储出的蒸气凝结，并分析储出物的组成，储出物分析结果为每0.10kg水中有0.0819kg碘。试计算该温度时固态碘的蒸气压（己知碘的分子量为0.254kg，mol」）。3、（15分）一绝热恒容箱被绝热隔板分为左、右两部分，分别充以理想气体A,B,起始状态如下图所示。已知G,m（A）=L5K,G；m（B）=2.5除抽去绝热隔板当体系达平衡时，求混合过程中体系的&S。已知pe=100kPa。A®B31mol2mol300K400K2pe4、（15分）电池Pt,Hi（p!）|H2SO4（aq）|H2（p2）,Pt中,氢气服从的状态方程为pV^RT+aP,cr=1.48xl0?m3mol1,且与温度、压力无关。若pi=30p,pi=p>请：（1）写出电池反应；（2）求298K时的电动势；（3）电池可逆作功时吸热还是放热？（4）若使电池短路，体系和环境间交换多少热量？5,（10分）一理想气体从状态1膨胀到状态2,若定压热容与定容热容之比为尸的/。「且可以认为是常数，试证明：p/，exp（-Si/G•户pj?exp（-S2/Cr）,式中8和&分别为该气体在状态1和状态2的嫡。6、（5分）请写出Gibbs对热力学及化学热力学的八个贡献，只写出二个或二个以下者都不得分）。7,（5分）某实际气体状态方程为S=26.7cm3mo『），请回答该气体在焦耳-汤姆逊实验中温度如何变化？

中国海洋大学2021年硕士研究生招生考试试题科目代码：815 科目名称： 物理化学A一、填空题（每题2分，共30分）1、下列恒温过程（气体看作理想气体），则系统的墉变AS=oImolfig4-Imol七 >2nolN2V V IV2、公式-AG=-%的意义是，在体系中，等温情况下，体系所能做的等于其吉布斯自由能的减少。3、对于多组分体系：（dSB,m/勿比"+（dKB,m/d7V”=。式中.如加，%,m分别是组分B的偏摩尔熠和偏摩尔体积。4、以粒子的配分函数“表达热力学函数4时，非定位系统的A=O5、2moi氢气由20p"、300K进行等温膨胀，终态压力为p,已知终态的逸度与始态的逸度之比,&/i=0.05058,则终态与始态的化学势之差值为o6、1kg水中分别加入相同数量的溶质（O.Olmol）：CaCb和乙醇溶液。相应的沸点分别为Tb（纯水），7b（CaC12）,Tb（乙工试将其沸点按照由高到低的次序排列o7、已知A、B两组分可构成理想液态混合物，且该混合物在pg下沸点为373.15K。若A、B两组分在373.15K时的饱和蒸气压分别为106658Pa和79993Pa,则该理想液态混合物在沸点时其气相中A的组成为o8、当用三角形ABC坐标来表示三组分体系时，若某体系的组成在平行于底边AB的直线上变动时，则该体系中组分的质量分数不变。9、某温度时，NH4CKs尸NH式g）+HCI（g）的分解压力是p'3,则该反应的标准平衡常数片为 O10、已知A：（%Mg2+）=53.06x1O_4Sm2moiIA：（C「）=76.34x1O_4Sm2mo1",贝UMgCL溶液中“CD=.

11、质量摩尔浓度为m的Na2s。4溶液，平均活度系数为拉，则该电解质的活度”(Na2sO」)等于.12、298K时，电池反应Ag(s)+；Hg2Cl2(s)=AgCl(s)+Hg⑴的△国=32.9JK"mo-，电池电动势为0.0193V,则(dE/dT)p=.13、反应A->B,对A而言为二级反应，人和八分别代表反应物A消耗掉50%和75%所I4需时间，两者的比值为.14、植物的叶子一般是憎水性的.所以在配制农药时常常要加,以增加药液对植物表面的润湿程度，使药液能在植物叶子上铺展。15、在差热分析实验中，从绘制的物质差热图谱上，可以获得很多的有用信息大致有：差热图上峰的数目表明,峰的位置表示0二、选择题(每题2分，共30分)1、与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确的是.(A)可燃性物质的燃烧热都不为零(B)物质的燃烧热都可测定，所以物质的标准摩尔燃烧结不是相对值(C)同一可燃性物质处于不同状态时，其燃烧热不同(D)同一可燃性物质处于不同温度下，其燃烧热不同2、当某化学反应则该过程的d"：")随温度升高而.(A)下降 (B)升高(C)不变 (D)无规律3、如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有皿3Y绝热(A)%=0,Q<0,A(/<0 (B)W>Q,Q<0,At/>0(C)W<0,Q<Q,AU>0 (D)W<Q,0=0,AU>04、在下列过程中，的是o

(A)液体等温蒸发 (B)气体绝热可逆膨胀(C)理想气体在等温下混合 (D)等温等压下的化学反应5、关于热力学基本方程dU=7dS-pdV,下列说法中正确的是o(A)TdS是过程热(B)pdV是体积功(C)Td5是可逆热(D)在可逆过程中，pdV等于体积功，TdS即为过程热6、关于偏摩尔量.下面的叙述中不正确的是o(A)偏摩尔量是状态函数，其值与物质的数量无关(B)系统的强度性质无偏摩尔量(C)纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量(D)偏摩尔量的数值只能为整数或零7、下面的描述中违背平衡移动原理的是o(A)升高温度平衡向吸热方向移动(B)增加压力平衡向体积缩小的方向移动(C)加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动(D)降低压力平衡向增加分子数的方向移动8、一个水溶液包含n种溶质，该溶液通过一半透膜与纯水相平衡，半透膜仅允许溶剂水分子通过，此体系的自由度为o(A)n (B)〃一1(C)w+1 (D)w+29、在用对消法测定电池的电动势时，需要选用一个标准电池作为电动势的量度标准。下列电池中可作为标准电池的是o(A)丹聂尔电池 (B)伏打电池*(C)韦斯登电池 (D)伽法尼电池10、电解金属盐的水溶液时，在阴极上o(A)还原电势愈正的粒子愈容易析出(B)还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出

(C)还原电势愈负的粒子愈容易析出(D)还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出11、体系的微观性质和宏观性质是通过联系起来的？(A)热力学 (B)化学动力学(C)统计力学 (D)经典力学12、按照过渡态反应理论，实际的反应过程非常复杂，涉及的问题很多，与其有关的下列说法中正确的是。(A)反应分子实际经历的途径中每个状态的能量都是最低的(B)势能垒就是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差(C)反应分子到达马鞍点之后也可能返回始态(D)活化络合物分子在马鞍点的能量最高13、按照光化学基本定律o(A)在整个光化学反应过程中，1个光子只能活化1个原子或分子(B)在光化学反应初级过程，1个光子活化1mol原子或分子(C)在光化学反应初级过程，1个光子活化1个原子或分子(D)在光化学反应初级过程，1个爱因斯坦的能量活化1个原子或分子14、