有机课件-第6烃不饱和

主讲理学院化第六 炔预习情况检查炔烃是否有顺反异构体？为什么叁键与双键结构上的异同点炔烃的化学性质有哪些炔烃的化学性质与烯烃的有哪些区你觉得本章哪部分知识难以理解第六 炔本章重点：化学性控制加氢反亲电加成反应(H2O、亲核加成反氧化反炔烃的活泼氢反——鉴别，增长第六 炔通式为:CnH2n-

端基一、炔 普通命名 “正”“异”“新衍生物命名法：以乙炔系统命名法：与烯烃相CH3-CH- (CH3)3C- 3-甲基-1-丁

33-二甲基-1-丁分子中同时含有双键和叁键时命名规则选主链：选含有双键和叁键编号:(1)双键和叁键的位次和最小命名：某烯炔。取代基的位次、名称-双键位次-某烯-叁键位次-例：命名下列化合 2 CH3-C=CH- 4-甲基-3-戊烯-1- C-CH2-1-戊烯-4- 6

3 CH3-

CH- 顺-3,6-二甲基-4-庚烯-1-二、炔烃的结乙炔分子是直线型分CC-H键角CC键长为0.120nm价键理论认为在乙炔分子中，碳原子为sp杂化 包围,电子较难极碳碳键长短，键能大；亲电加成反应较烯烃难随S成分增加,碳原子电负性增大三、炔烃的化学性比较：烯、炔的化学性1mol烯烃1molH2加加1mol炔烃2molH2加亲电加成：炔烃1、催化加氢和还原反R-CCH

容

R-（不易停留于此

R-CH2-机理——吸附反应机R-CC-R+H2Pd- 喹

顺式克拉姆（Cram）催化林德拉（Lindlar）催化Pd-CaCO3/醋酸R-CC-

立体选择性反+液 立体选择性反+液 H顺、反烯烃2、亲电加成（类烯烃，但较难1）与X2加成（活性：Cl2Br2 CH3- C-CH3+

3

反式加-C—C-较 2）加成卤化氢（符合马氏规则CH3-CCH+H

CCH3-C=lC

（较难

CH3-l-CC与HBr加成同样存在过氧化物效应HC CH

HCl

HgCl /CCH=C2（工 氯乙烯的方法 Cl1、CH2=CH-CH2-CCH+ CH2CHCH2- 2、比较Br-C=C-与- C-亲电反应的活性活性：- 3)3)加成H2O（符合马氏规则HCCH+

稀

ll（稳定

烯醇式（不稳定互变异构：如烯醇式和酮式结除乙炔外，其他炔烃水合都生成CH3-CCH+CH3-C-

CH3-可以不写出来例CH2=CHCH2CH2C CH

CH2=CHCH2CH2-C- CCH3+ HgSO4

4）炔烃的硼氢化-氧化反回顾3CH3-CH=CH2+H- NaOH

B2H6/②H2O2

末端炔烃：（硼氢化-氧化制得醛R-

B2H6/ ②H2O2R- 重

非末端（硼氢酮 C2H5-C-

醚

3NaOHH2O

C2H5-C=C- H烯

重C2H5-CH2C-另外C2H5-C-

H

33

H

3、亲核加成反H3C CH+

RO催化

CH3-CuCl-NHCH3- CH+ OHCuCl-NH4

CH3-

OH CuCl- OH CH3-C=CH2CH3- CH+聚CH2-n醋酸乙聚CH2-n醋酸乙胶姆糖的基本胶基

醋酸170-

O历程——亲核加

R-

R- 碳负R- +碳负离子的稳定性顺序为 R2C=CH>CH3>1C>2C>3探究问为什么炔烃易于发生亲核加成，而烯烃不容易4、聚合反 CH+

CHCuCl-CH2=CHC1-丁烯-3-

CH2=CH- CH 5、氧化反应（比烯烃难 KMnO4，加

2C-

+CO2+CH3-

②

CH3COOH66炔氢的弱酸酸性由大到小的顺序为H2O>HCCH>H2C=CH2>CH3-

碱金属炔化物的生 CH液

CNa

应用：合成应用：合成高级炔烃（烯、烷）——例： - HCCNa+CH3CH2CH2-伯

- NaNH2，NH3 C-

Br C-增长了碳链例1：以乙炔、丙烯为CH3CH2CH2-O例2：以C4及C4以下烃为原料合

H

例 逆合成分析CH3CH2CH2-OCH3CH2CH2- C- CNa+2CH3CH2CH2- 例 分析H

C- CNa+CH3CH2CH2Br+ 解答CH 液

CNa+CH3CH2CH2-

? C-

CH3 C-H2，Pd- 产喹炔基负离子在合成上的应用（拓展芳樟醇的合成路线- -δ 脱氢芳樟

芳樟没有一瓶香水里面不含芳樟醇，没有一块香皂不用芳樟醇的。这并不奇怪，因为差不到痕迹量的存在。含量较大的有芳樟叶油、芳樟油、伽罗木油、玫瑰木油、芫荽子油、白兰叶油、薰(茉莉花、玫瑰花、玳玳花、橙)油。在绿茶的香成分里，芳樟醇也排在第一位。叶醇的合成叶醇的合成路线

O

2.Lindlar催化

H

H

的新鲜叶草香气，属清香型叶顺式-3-己烯叶

妆品行及食品香料中。炔银和炔亚铜的生与与银氨溶液及亚铜氨溶液——乙炔和末端炔R-CCH R- C-硝酸银氨溶 （白CH+ R-CC-氯化亚铜氨溶 （棕红色四、炔烃（一）乙1）CaO+CCaC2+

CaC2+ CH+2）CH4+O21500℃ CH+CO+（二）其它炔烃邻、偕二卤代烷脱CH3-CH-CH-

KOH

lCH3-

①②H

C-低级炔到CH CNaCH3CH2-CH3-CH2- 作业：P197-6-6-6-15

预习：二烯P179-190结构及性P13- 1、炔 3、化学性亲电加成反亲核加成反

2、炔烃的结聚合反应及氧化反炔烃的活泼氢反——鉴别，增长碳催化加氢、控制加氢4、与烯烃化学性质比B、亲核加成反应较烯烃C、控制加氢反