多组分溶液热力学

体系的分体系的分类简单体系:纯物质单相封闭体系;纯物质多相平衡封闭系统;组成不变的单相封闭系统多组分体系多相多组分体系单相多组分体系气相多组分体系：理想气体多组分体系；实际气体多组分体系固相多组分体系液相多组分体系液态混合物：理想液态混合物；实际液态混合物溶液：理想稀溶液；实际溶液依数性的定义？产生依数性的根本原因？参见“概述”稀溶液的依数性渗透压：沸点升高：△Tb=KbbB()冰点降低：△Tf=KfbB()依数性的计算公式利用依数性计算非理想溶液中溶剂活度的计算公式(仅适用于不挥发性溶质)Raoult定律和Herry定律Raoult定律：(或)适用于理想液态混合物中任一组分和稀溶液的溶剂Herry定律：(或，)适用于稀溶液的溶质多组分体系热力学偏摩尔量偏摩尔量之间的函数关系偏摩尔量的测定和计算为什么要引进偏摩尔量？偏摩尔量的定义和物理意义：偏摩尔量的集合公式：各组分偏摩尔量的变化相互依赖关系：G-D方程化学势化学势定义与偏摩尔量定义的差异多组分体系热力学基本方程及其应用条件化学势的定义()及物理意义判据化学势判据及其应用应用：相平衡；化学平衡；分配定律(恒温、恒压(或容)、)(平衡)(自发)化学势的表达式气体实际气体：逸度和逸度因子的定义及计算理想气体：溶液理想稀溶液溶剂：或溶质实际溶液溶剂：溶质纯固体：液态混合物实际液态混合物化学势：活度和活度因子定义及其物理意义理想液态混合物化学势：热力学特征，，标准态的定义液体液态混合物：液态混合物中任一组分的标准态为T，p条件下的纯物质溶液溶剂：稀溶液中溶剂的标准态为T，p条件下的纯物质溶质：视溶质浓度的表示方法不同而异，请参见“主要考点”部分气体：任何气体，其标准态均为T，p条件下具有理想气体行为的纯气体一、选择题1.A,B,C三种物质组成的溶液，物质C的偏摩尔量为(a)(b)(c)(d)(答案)b(什么叫偏摩尔量(P165-166)？偏摩尔量具有哪些性质和特点。1－6题)讨论：①就象只有容量性质才有摩尔量一样，只有容量性质才有偏摩尔量。②偏摩尔量定义式的物理意义为：在恒温，恒压并保持除B以外其他物质量不变条件下，往一无限大的体系中加入1molB物质所引起的热力学量Z的变化值叫做热力学量Z在该混合体系中的偏摩尔量。③根据定义，只有在恒温，恒压下组分对Z的偏微分才叫偏摩尔量，任何偏摩尔量都是T，p和组成的函数。④偏摩尔量为强度性质⑤纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。⑥偏摩尔量可以大于零，等于零，小于零。2.关于偏摩尔量,下面的说法中正确的是（a）偏摩尔量的绝对值都可求算（b）系统的容量性质才有偏摩尔量（c）同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关（d）没有热力学过程就没有偏摩尔量(答案)b3.关于偏摩尔量,下面的叙述中不正确的是（a）偏摩尔量是状态函数,其值与物质的数量无关（b）系统的强度性质无偏摩尔量（c）纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量（d）偏摩尔量的数值只能为整数(答案)d4.没有偏摩尔量的的状态性质是（a）G（b）p（c）V（d）H(答案)b5.关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是(a)偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零(b)溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量(c)除偏摩尔吉布斯自由能外，其他偏摩尔量都不等于化学势(d)溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯－杜亥姆关系式(答案)b6.下列各式中哪个是化学势？(a)(b)(c)(d)(答案)d(什么叫化学势？化学势具有哪些性质和特点。6－15题)①化学势可以用不同的状态函数进行定义，但相应的下标不同。只有既符合化学势的定义，又符合偏摩尔量的定义。又因为大多数过程是在恒温恒压下进行的，所以该定义式应用最广泛。②仅就定义式而言，根据的关系可知，纯物质的化学势就等于其摩尔吉布斯自由能函数，即，且为强度性质，其绝对值不知道。7.下列四个偏微商中哪个既是偏摩尔量，又是化学势？（a）（b）（c）（d）(答案)d8.298K,p下，苯和甲苯形成理想液体混合物，第一份溶液体积为2dm3，苯的摩尔分数为0.25，苯的化学势为1，第二份溶液的体积为1dm3,苯的摩尔分数为0.5，化学势为μ2,则(a)μ1>μ2(b)μ1<μ2(c)μ1=μ2(d)不确定(答案)b化学势的表达式IG:IL:9.在373.15K和101325Pa下水的化学势与水蒸气化学势的关系为（a）μ(水)＝μ(汽)（b）μ(水)＜μ(汽)（c）μ(水)＞μ(汽)（d）无法确定(答案)a①什么叫相平衡。②两相平衡，化学势相等，10.273K，2×101.3kPa时，水的化学势比冰的化学势(a)高(b)低(c)相等(d)不可比较(答案)b,增压能可使冰变为水。11.饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势的关系式为（a）（b）（c）（d）不能确定(答案)a（两相平衡，化学势相等，）12.不饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势的关系式为：（a）（b）（c）（d）不能确定(答案)c13.单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势：（a）高（b）低（c）相等（d）不可比较(答案)a14.在，两相中均含有A和B两种物质,当达到平衡时,下列哪种情况是正确的?(a)=(b)=(c)=(d)=(答案)b15.下列四种状态纯水的化学势最大的是(a)273.15K,101325Pa,H2O(l)的化学势μ1(b)273.15K,101325Pa,H2O(g)的化学势μ2(c)273.15K,202650Pa,H2O(l)的化学势μ3(d)273.15K,202650Pa,H2O(g)的化学势μ4(答案)d16.气体热力学标准态为（a）25℃、100kPa（b）273.15K，101325Pa，理想气体状态（c）100kPa，纯理想气体状态（d）25℃(答案)c(标准态定义？气体、理想液态混合物各组份及理想稀溶液中溶质和溶剂的标准怎么定义的？16－17题)任何气体的标准态都相同，其定义为在温度Ｔ、压力为P=101325Pa且具有理想气体形为的那个状态②纯固体物质的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的纯固体③纯液体物质的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的纯液体④在理想混合物中，任一组分的标准态都是p下的纯物质。⑤溶液中，溶剂和溶质标准态的定义不同。溶剂的标准态为p下的纯物质与理想混合物中任一组分的标准态一样。而溶质的标准态定义则根据浓度的表示方法不同而异。17.涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是（a）纯理想气体的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的状态（b）纯液体物质的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的纯液体（c）纯固体物质的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的纯固体（d）不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同(答案)d18.关于理想液体混合物，下面的表述中不正确的是(a)理想液体混合物一定是无热溶液，但无热溶液不一定是理想溶液(b)理想液体混合物可以是电解质溶液，也可是非电解质溶液(c)理想液体混合物中任一组分在所有浓度时都遵守拉乌尔定律(d)理想液体混合物是指所有分子之间的引力和分子体积都相仿的多组分体系(答案)b（什么叫理想液态混合物，其热力学特性？18－22）任意组分，在任意浓度下均遵守Raoult’slaw的溶液称为理想混合物ΔmixV,ΔmixHm,ΔmixS和ΔmixG是理想混合物形成过程中四个重要的热力学性质的变化值。②ΔmixV＝0，ΔmixHm＝0，说理想液态混合物在行成过程中没有体积的变化（ΔmixV＝0），并且无热效应（ΔmixHm＝0）。③ΔmixGm＝RT∑xBlnxB<0说明理想液态混合物的混合过程是自发过程。④ΔmixSm＝－RT∑xBlnxB，ΔmixGm＝RT∑xBlnxB具有与理想气体等温等压混合过程完全相同的形式。19.假设A，B两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是(a)A，B分子之间的作用力很微弱(b)A，B都遵守拉乌尔定律(c)液体混合物的蒸气压介于A，B的蒸气压之间(d)可以用重复蒸馏的方法使A，B完全分离(答案)a20.对于理想液体混合物(a)ΔmixH=0ΔmixS=0(b)ΔmixH=0ΔmixG=0(c)ΔmixV=0ΔmixH=0(d)ΔmixV=0ΔmixS=0(答案)c21.二组分理想液态混合物的蒸气压(a)一定大于任一纯组分的蒸气压(b)一定小于任一纯组分的蒸气压(c)一定介于两种纯组分的蒸气压之间(d)以上三种情况均有可能(答案)c设，22.在一定压力下，A和B形成的理想溶液的沸点（a）一定大于纯A的沸点（b）一定大于纯B的沸点（c）一定在A和B的沸点之间（d）一定小于纯A的沸点也小于纯B的沸点(答案)c23.关于亨利系数，下列说法中正确的是(a)其值与温度、浓度和压力有关(b)其值与温度、溶质性质和浓度有关(c)其值与温度、溶剂性质和浓度有关(d)其值与温度、溶质和溶剂性质及浓度的标度有关(答案)dpB=KBxB关于Henry’slaw①Henry’slaw适用于稀溶液中挥发性或气体的溶质，所以Henry’sLaw可表述为：在一定温度和平衡状态下，气体在B溶液中的溶解度（用物质量分数xB表示）与该气体的平衡分压pB成正比。若为挥发性的溶质，则可表述为：在一定温度和平衡状态下，稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压与其在溶液中的摩尔分数（或质量摩尔浓度、物质的量浓度）成正比。②当溶质用不同的表示方法时，Henry’slaw有如下形式，，，③Henry’slaw中的比例系数其物理意义不同于Raoult’slaw中的，它不是纯B的饱和蒸气压，仅是一个由实验确定的比例常数而已，在数值上等于x®0时B分压对xB作图的正切值。。④对于混合气体，在总压不大时，Henry’slaw可分别适用于每一种气体。⑤溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。如HCl，在气相为HCl分子，在溶相为H+和Cl-，则Henry’slaw不适用。⑥溶液浓度愈稀，对Henry’slaw符合得愈好。对气体溶质，T↑或p↓，降低了溶解度，能更好地符合Henry’slaw。24.稀溶液中挥发性溶质在气相中分压力与液相组成的关系符合（a）拉乌尔定律（b）亨利定律（c）气相方程（d）液相方程(答案)b25.稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的陈述都与它们有关，其中正确的是（a）只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性（b）所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比（c）所有依数性都与溶剂的性质无关（d）所有依数性都与溶质的性质有关(答案)b稀溶液的依数性：（蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压）与溶质的性质无关，只与溶质的数量有关的性质称为稀溶液的依数性。蒸汽压下降：沸点升高：凝固点降低：渗透压：26.下列哪种现象不属于稀溶液的依数性（a）凝固点降低（b）沸点升高（c）渗透压（d）蒸气压升高(答案)d27.影响沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是（a）溶剂本性（b）温度和压力（c）溶质本性（d）温度和溶剂本性(答案)a沸点升高常数：凝固点降低常数：28.海水不能直接饮用的主要原因是(a)不卫生(b)有苦味(c)含致癌物(d)含盐量高(答案)d,饮用高盐海水后将发生反渗透，使体内缺水。盐卤破坏体内胶体营养成分。29.挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会(a)

降低

(b)升高(c)不变

(d)可能升高或降低(答案)d30.将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起（a）沸点升高（b）熔点升高（c）蒸气压升高（d）都不对(答案)a31.两只各装有1kg水的烧杯,一只溶有0.01mol蔗糖,另一只溶有0.01molNaCl，按同样速度降温冷却，则(a)溶有蔗糖的杯子先结冰(b)两杯同时结冰(c)溶有NaCl的杯子先结冰(d)视外压而定(答案)a,NaCl在水中解离后,粒子数增加一倍,冰点下降更多。32.少量NaCl放入水中形成稀溶液后将引起溶液(a)凝固点升高(b)沸点降低(c)蒸汽压降低(d)三个都不对(答案)c二、计算题1.0℃时，101325Pa的氧气在水中的溶解度为344.90cm3，同温下，101325Pa的氮气在水中的溶解度为23.50cm3，求0解：k(O2)=101325/344.9；k(N2)=101325/23.5c(O2)=0.21×101325/k(O2)=72.43cm3；c(N2)=0.78×101325/k(N2)=18.33cm3显然二者之比为3.952.20℃时乙醚的蒸气压为59.00kPa，今有100.0g乙醚中溶入某挥发性有机物质10.0g解：；解得M2=53.6195.3gmol-13.25℃时水的蒸气压为3.17kPa，若一甘油水溶液中甘油的质量分数w=0.0100，问溶液的蒸气压为多少？（甘油即丙三醇，摩尔质量为93.1g解：=0.998；p=3.17×0.998=3.16kPa4.60℃时，液体A和B的饱和蒸气压分别为0.395p$和0.789p$，在该温度时A和B可形成稳定化合物AB，其饱和蒸气压为0.132p$，并假设任何给定的混合物具有理想液体混合物性质。如今在60℃时，将1molA和4molB混合为—解：将1molA和4molB混合可形成1molAB和3molBp=pABxAB+pBxB=(0.132p$)/4+(0.789p$)×3/4=0.625p$[2]yB=pB/p=(0.789p$)(3/4)/0.625p$=0.947[2]yAB=1-yB=0.053[1]5.液体A和B可形成液态理想混合物。今有1molA和2molB组成液态理想混合物。在50℃°C与此混合物呈平衡的蒸气总压为33330.6Pa，若再加1molA到该混合物中，则与此混合物在50°C呈平衡的饱和蒸气压为39996.7Pa。试计算50℃°C时,纯A、纯B的饱和蒸气压p，p为多少？解：[3](1)(2)联立(1)，(2)式得[2]6.在293.15K时，乙醚的蒸气压为58.95kPa，今在0.10kg乙醚中溶入某非挥发性有机物质0.01kg，乙醚的蒸气压降低到56.79kPa，试求该有机物的摩尔质量。解：7.设苯和甲苯组成的溶液为理想溶液，求293K1mol苯和1mol甲苯进行混合过程的V，H，G为若干？解：V＝0；H＝0；G＝-3379J8.苯在101325Pa下的沸点为353.35K，沸点升高常数为