地下水样品采集技术指南

PAGE地下水样品采集技术指南（征求意见稿）中国环境监测总站二〇一三年七月目录前言 11适用范围 12规范性引用文件 13术语和定义 14地下水样品的采集和现场监测 15监测报表格式 8附录A水样保存、容器的洗涤和采样体积 11附录B地下水采样参考方法 13附录C土壤采样技术 22附录D常见的采样器具及其所适用采样的样品种类 22PAGE28前言为贯彻实施《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，落实《全国地下水污染防治规划》（2011～2020年），保护地下水环境，规范地下水样品的采集过程，保证地下水样品的代表性，制定本指南。本指南规定了地下水样品的采集、保存及现场监测质量保证等。本指南附录A、B、C、D为资料性附录。地下水样品采集技术指南1适用范围2规范性引用文件3术语和定义4地下水样品的采集和现场监测水质参数稳定标准pH±0.1电导率±3%溶解氧符合±10%或±0.3mg/L其中之一氧化还原电位±10mV等级强度说明0无无任何臭和味1微弱一般饮用者甚难察觉，但嗅、味敏感者可以发觉2弱一般饮用者刚能察觉3明显已能明显察觉4强已有很显著的臭和味5很强有强烈的恶臭或异味5.监测报表格式监测井编号位置（地理位置）监测井类型(经纬度)监测对象成井单位成井日期井深/m井径/m地下水类型地层结构附近潜在污染源描述备注说明埋藏条件含水介质类型使用功能深度/m厚度/m地层结构岩性描述年月日注：“埋藏条件”按滞水、潜水、承压水填写，“含水介质类型”按孔隙水、裂隙水、岩溶水填写。表5-2洗井记录表井管内径水位面至井口深度井底至井口深度井水深度井水体积预计洗井时间型式型号抽水速率抽水方法泵进水深度井筛长度水位洩降现场仪器测量频率洗井开始时间洗井结束时间表5-3地下水采样记录表监测井编号经纬度采样日期采样时间采样方法采样深度/m气温/℃天气状况现场测定记录样品性状年月日水位/m水温/℃水量/(m3/s)色嗅和味浑浊度肉眼可见物pH值电导率/(μs/cm)固定剂加入情况备注采样人员：记录人员：附录A水样保存、容器的洗涤和采样体积项目名称采样容器保存剂及用量保存期采样量①(ml)容器洗涤色*G，P12h250I嗅和味*G6h200I浑浊度*G，P12h250I肉眼可见物*G12h200IpH值*G，P12h200I总硬度**G，P24h250I加HNO3，pH＜230d溶解性总固体**G，P24h250I总矿化度**G，P24h250I硫酸盐**G，P30d250I氯化物**G，P30d250I磷酸盐**G，P24h250IV游离二氧化碳**G，P24h500I碳酸氢盐**G，P24h500I钾PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml14d250II钠PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml14d250II铁G，PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml14d250III锰G，PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml14d250III铜PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml②14d250III锌PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml②14d250III钼P加HNO3，pH＜214d250III钴P加HNO3，pH＜214d250III挥发性酚类**G用H3PO4调至pH=2，用0.01~0.02g抗坏血酸除去余氯24h1000IG，P24h250IV高锰酸盐指数**G2d500I溶解氧**溶解氧瓶加入硫酸锰、碱性碘化钾溶液，现场固定24h250I化学需氧量GH2SO4，pH＜22d500I五日生化需氧量**溶解氧瓶0~4℃12h1000IP冷冻保存24h1000I硝酸盐氮**G，P24h250I亚硝酸盐氮**G，P24h250I氨氮G，PH2SO4，pH＜224h250I氟化物**P14d250I碘化物**G，P24h250I溴化物**G，P14h250I总氰化物G，PNaOH，pH＞912h250I汞G，PHCl，1%，如水样为中性，1L水样中加浓HCl2ml14d250III砷G，PH2SO4，pH＜214d250I硒G，PHCl，1L水样中加浓HCl10ml14d250III镉G，PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml②14d250III六价铬G，PNaOH，pH=8–924h250III铅G，PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml②14d250III铍G，PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml14d250III钡G，PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml14d250III镍G，PHNO3，1L水样中加浓HNO310ml14d250III石油类G加入HCl至pH＜27d500II硫化物G，P1L水样加NaOH至pH至9，加入5%抗坏血酸5ml，饱和EDTA3ml，滴加饱和Zn(Ac)2至胶体产生，常温避光24h250I滴滴涕**G24h1000I六六六**G24h1000I有机磷农药**G24h1000I总大肠菌群**G(灭菌)水样中如有余氯应在采样瓶消毒前按每125ml水样加0.1ml100g/L硫代硫酸钠，以消除氯对细菌的抑制作用6h150I细菌总数**G(灭菌)4℃6h150I总α放射性PHNO3，pH＜25d5000I总β放射性苯系物**G用1+10HCl调至pH≤2，加入0.01～0.02g抗坏血酸除去余氯12h1000I烃类**G12h1000I醛类**G加入0.2~0.5g/L硫代硫酸钠除去余氯24h250I注：需清洗之设备，应包括：水位计、贝勒管、手套、绳子、抽水泵、取水管线。1、“*”表示应尽量现场测定；“**”表示低温(0～4℃2、G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶(桶)。3、①为单项样品的最少采样量；②如用溶出伏安法测定，可改用1L水样中加19ml浓HClO4。4、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示四种洗涤方法：Ⅰ——无磷洗涤剂洗1次，自来水洗3次，蒸馏水洗1次，甲醇清洗1次，阴干或吹干；Ⅱ——无磷洗涤剂洗1次，自来水洗2次，1+3HNO3荡洗1次，自来水洗3次，蒸馏水洗1次，甲醇清洗1次，阴干或吹干；——甲醇清洗1次，阴干或吹干Ⅳ——铬酸洗液洗1次，自来水洗3次，蒸馏水洗1次，甲醇清洗1次，阴干或吹干。5、经160℃干热灭菌2h的微生物采样容器，必须在两周内使用，否则应重新灭菌。经121℃高压蒸气灭菌15min的采样容器，如不立即使用，应于附录B地下水采样参考方法图3采样管路连接示例1图3采样管路连接示例1图4采样管路连接示例2图4采样管路连接示例2水质参数稳定标准pH±0.1电导率±3％溶解氧符合±10％或±0.3mg/L氧化还原电位±10mV附录C土壤采样技术C.1钻探技术用于场地环境评价的钻探技术需结合场地所在地区的地层条件、场地钻探的作业条件和场地勘察的方案要求来选择经济有效的钻探方法。表C.1列出常用的钻探方法及其优缺点。表C.1常用的场地钻探方法勘探方法优点缺点探坑法：采用人工挖掘（深度一般不宜超过1.2m，除非有足够安全的支护措施）或采用轮式/履带式的挖掘机（最大深度约为4.5m）。(1)可从平面（x,y）和深度（d）三维的角度来描述地层条件。(2)易于取得大试样。(3)成效快且造价低。(4)可采集未经扰动的试样。(5)适用于多种地面条件。通过挖掘可以观察到土壤的新鲜面，记录颜色和岩性等基本信息，还可以给开挖出来的土样拍照，并记录照片信息。(1)挖掘深度会受挖掘机械的规格限制。(2)污染物存在和运移的媒介暴露于空气中，会造成污染物变质及挥发性物质的挥发。(3)不适合在地下水位以下取样。(4)对场地的破坏程度较大，需要特别注意，防止挖掘出来的污染土壤再次污染周围区域的土壤，因此挖出的污染土壤需要进行处理，减少污染物质暴露带来的二次污染。(5)与钻孔勘探方法相比，这种方法产生的弃土较多。(6)污染物更易于传播到空气或水体当中。还需要回填清洁材料（以达到地面恢复目的）。手工钻探法：采用人工操作，最大钻进深度一般不超过10m。(1)可用于地层校验和采集设计深度的土样。(2)适用于松散的人工堆积层和第四纪沉积的粉土、粘性土地层，即不含大块碎石等障碍物的地层。(3)对于难以进入的场地，本法比较方便有效。(1)受地层的坚硬程度和人为因素影响较大，当有碎石等障碍物存在时，则很难继续钻进。(2)由于会有杂物掉进勘探孔中，可能导致土样交叉污染。(3)只能获得体积较小的土样。钢索冲击钻探法(1)与探坑或手工钻探法相比，此种方法能够达到的钻进深度更深。(2)可建成永久的取水样/水位监测井。(3)可穿透多种地层。(4)对健康安全和地面环境的负面影响较小。(5)可以采集未经扰动的试样。(6)可采集到完整的试样，包括污染物分析试样、岩土工程勘察试样、气体/地下水试样，还可用于地下水和地下气体监测井建井。(1)与探坑或手用螺旋钻探法相比，此种方法成本高，耗时长。(2)不如探坑法获得地层的感性认识直观。(3)需要处置从钻孔中钻探出来的废弃物。(4)没有探坑法采集的试样体积大。(5)这种技术会扰动土样，并使污染物质流失。液压动力锤干式旋转冲击钻探法(1)干式旋转冲击钻进技术适用于多种岩性的地层，包括岩层。(2)冲击与旋转钻进相结合可以减小土芯热效应的影响。(3)可以获得长度大于1m(4)如果土层中不含卵石，也可以使用空心螺旋钻杆和劈式勺钻取样器。(1)旋转钻进会产生土芯热效应。(2)干式钻进对钻头的磨损比较大，由此产生的成本相对较高。C.2样品的保存与运输土壤样品保存方式根据土壤样品分析项目不同而不同，对无机物通常用塑料瓶或玻璃瓶收集样品，挥发性和半挥发性有机物宜使用具有聚四氟乙烯密封垫的直口螺口瓶收集样品。具体的土壤样品收集器见表C.2。表C.2容器、保存技术、样品体积以及保存时间的要求监测项目容器a保存条件样品最小体积或重量最大保留时间金属六价铬P,G,T4oC低温保存500ml（水）；226g（土壤b）24小时（水）；萃取前30天，萃取后4天（土壤）汞P,G,T加HNO3使pH<2，4oC低温保存500ml（水）；226g（土壤）28天（水和土壤）其他金属（除六价铬和汞）P,G,T加HNO3使pH<2，4oC低温保存500ml（水）；226g（土壤）180天（水和土壤）有机化合物总石油烃（TPH）-可挥发G，用聚四氟乙烯薄膜密封瓶盖4oC低温保存，加HCl使pH<22×40mL（水）；113g（土壤）14天(水或土壤);无酸保护则为7天总石油烃（TPH）-可萃取G，用琥珀密封瓶盖4oC低温保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）可挥发性芳香卤代烃G，用聚四氟乙烯薄膜密封瓶盖4oC低温保存,加HCl使pH<2，0.008%Na2S2O32×40mL（水）；113g（土壤）14天（水和土壤）；无酸保护则为7天亚硝胺G，用聚四氟乙烯密封瓶盖4oC低温保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）除草剂G，用聚四氟乙烯密封瓶盖4oC低温保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）有机氯杀虫剂G，用聚四氟乙烯密封瓶盖4oC低温保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）PCBsG，用聚四氟乙烯密封瓶盖4oC低温保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）有机磷杀虫剂/化合物G，用聚四氟乙烯密封瓶盖4oC低温保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）半挥发性有机物G，用聚四氟乙烯密封瓶盖4oC低温保存，0.008%Na2S2O31L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）挥发性有机物G，用聚四氟乙烯薄膜密封瓶盖4oC低温保存，0.008%Na2S2O3（对挥发性芳香烃加HCl使pH<2）c2×40ml（水）；113g（土壤）14天（水和土壤）；无酸保护则为7天a聚乙烯（P）；玻璃（G）；聚乙烯复合气泡垫（T）。b无需调节pH的土壤。c只有当出现余氯时才需要保存0.008%的Na2S2O3。每份样品从采样到送至实验室都应该有一个完整的样品追踪监管程序，主要包括：样品的收集、运输、处理和相关人员的信息；样品采集日期、时间、深度等记录数据；样品分析项目等其他信息。样品流转清单样式可参考表C.3。表C.3样品运送单样品提供单位：项目名称：联系人：项目所在地：地址/邮编：电话：电子版报告发送至：传真：文本报告寄送至：质控要求：□标准□其它（详细说明：）要求分析参数（可加附件）测试方法：□美国国家环保局（USEPA）□国标（GB）□其他方法（请说明）特别说明/接收时条件接收时温度：加盖CMA章：□是□否加盖CNAS章：□是□否实验室项目号报价号应出报告日期介质容器与保护剂样品描述样品编号实验室样品号日期时间□冷藏□常温□其他测试周期要求：□10个工作日□7个工作日□5个工作日□其它（请注明）一个月后的样品处理：□归还样品提供单位□由实验室处理□样品保留时间月样品送出姓名：日期/时间：姓名：日期/时间：姓名：日期/时间：样品接收姓名：日期/时间：姓名：日期/时间：姓名：日期/时间：运送方法运送者：运送单：C.3剩余土的留存钻探过程中，除按深度采集土样外，建议选择部分可以代表某一深度土层岩性和颜色的土装入岩芯箱留存，在条件有限情况下可考虑装入塑料袋中留存。留存的土应根据工程要求保存一定期限或长期保存。一般情况下，建议岩芯箱的规格为1m（长）×0.5m（宽）×0.1m（高），箱体上部开放、下部密封，中间用木板等间距分隔成五排。野外钻探时，将钻探出剩余的土按对应的深度放入岩芯箱内，在取土的位置，用标签纸插入箱内相应的位置处进行标识，箱外用防水笔标识岩芯箱的有关信息（采样点号及深度范围）。每个岩芯箱装满后，需在现场对其进行拍照，拍照时注意在箱边放置带有明显文字信息（采样点号及深度范围）的标识牌，并记录照片编号。最后采用适当方式封存岩芯箱，以防止水分漏失或侵入。如果现场不具备岩芯箱，也可以选择塑料袋留存剩余的土，同样选择部分有代表性的土放入塑料袋内，并在每个塑料袋中放入防水标签，标签上记录相应采样点编号及土的深度。C.4封孔如果钻孔深度穿过弱透水层，建议用膨润土进行钻孔回填，以恢复地层的隔