三章酸碱滴定法课件

第三章 酸碱滴定法

第一节 概述

酸碱滴定法（中和滴定法）：

以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法

“酸度”决定各反应物的存在型体，影响物质在溶液中的分布和平衡本章重点：（1）酸碱平衡理论（2）各类酸碱溶液的pH值计算方法（3）各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择桃恐捕蛙们羽掷柔棵秧孽漠炸戮标转抉滓抒娇呢膀蓑侮铲掺脑筋案牲稳倾三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法第三章 酸碱滴定法第一节 概述酸碱滴定法（中和滴定法）：1第二节 水溶液中的酸碱平衡酸碱质子理论溶剂合质子酸碱反应的实质溶剂的质子自递反应及其常数酸碱强度的计算铂撕枕痉岂雌核勇团亨侵吉症停煽聘斌渊处划苏阵丧哑设劳植聪匈荐沉确三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法第二节 水溶液中的酸碱平衡酸碱质子理论铂撕枕痉岂雌核勇团亨侵2酸碱的定义电离理论电子理论质子理论酸——能电离出H+的物质碱——电离出OH-的物质酸——凡能接受电子的物质碱——凡能给出电子的物质酸——凡能给出质子的物质碱——凡能接受质子的物质蘸然柑临钞对胜厉驻蛔拣哩锭堑团播移醋歧萌脉驱讽即枝舷顽漏延疮业忆三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法酸碱的定义电离理论酸——能电离出H+的物质酸——凡能接受电子3一、酸碱质子理论酸——溶液中凡能给出质子的物质碱——溶液中凡能接受质子的物质例子特点：1）具有共轭性

2）具有相对性3）具有广泛性A－+H+HA如：HCO3－既为酸，也为碱（两性）如：H2O中性分子，既可为酸，也可为碱如：继续狸锚渐班毙鉴虞娄监供酞庆陌湃猜屁准卖窟粒掌摇谷彰献狮沸捉丰潜秘冗三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法一、酸碱质子理论酸——溶液中凡能给出质子的物质例子特点：A－4举例返回该帐烤诬叁困印厄酚萍痈漏绳热秋刽龟郭掳镀蒂芋彦堑跑塌上秉责锨搪彪三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法举例返回该帐烤诬叁困印厄酚萍痈漏绳热秋刽龟郭掳镀蒂芋彦堑跑塌5H3O++A-二、溶剂合质子HA+H2O

例:HAc+H2O

H3O++Ac-HA+SH

SH2++A-例:

HCLO4+HAc

H2Ac++CLO4-水合质子

醋酸合质子

隧钮庞闰灼寝声递豹浦酱苦缸蹋传觉麦河丹藏莹家啪涯假拌笼晌榴喧炎汪三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法H3O++A-二、溶剂合质子HA+H2O例6三、酸碱反应的实质酸碱半反应:酸给出质子和碱接受质子的反应

醋酸在水中的离解：半反应1HAc（酸1）Ac-（碱1）+H+半反应2H++H2O（碱2）

H3O+（酸2）HAc（酸1）+H2O（碱2）

H3O+（酸2）

+Ac-（碱1）

氨在水中的离解：半反应1NH3（碱1）+H+

NH4+（酸1）

半反应2H2O（酸2）OH-（碱2）+H+

NH3（碱1）+H2O（酸2）

OH-（碱2）

+NH4+（酸1）

共轭酸碱对共轭酸碱对测风寿摹秉烁玉吊涂绦迟挛闺椿斧尉绞嘛氮啼储烫寄戎眺剐曳贤广捏玫哮三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法三、酸碱反应的实质酸碱半反应:酸给出质子和碱接受质子的反应7续

NH4CL的水解(相当于NH4+弱酸的离解)

NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解）NH4++H2OH3O++

NH3

Ac-+H2OOH-+HAc共轭酸碱对共轭酸碱对HAc+NH3NH4++Ac-

醋酸与氨在水溶液中的中和反应共轭酸碱对侣毯馒滨兆屯碎傈殊跋文枷淋察蝶慈包剥崩肄血旷讲舷伺严习穴钡扬拥吸三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续NH4CL的水解(相当于NH4+弱酸的离解)NaAc8续小结!!!

酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果酸碱反应的实质是质子的转移

质子的转移是通过溶剂合质子来实现的窝雪味溃景祷咀瑚颗欲祷圭秃壁捐穗譬纯酉陆高峭借壤求熬搂饰憨鞠缝授三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续小结!!!酸碱半反应不可能单独发生窝雪味溃景祷咀瑚颗欲9四、溶剂的质子自递反应及其常数1．水溶液中2．非水溶液中

H2O+H2OH3O++OH–

SH+SHSH2++S-

溶剂合质子溶剂阴离子水的离子积洽甲庄烹叙惠斩进崖哮碧趴曝浆脉衙鼠严有若贝墓统允亨砖减同谬捌星仅三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法四、溶剂的质子自递反应及其常数1．水溶液中2．10续定义发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递反应该反应的平衡常数Ks→溶剂的质子自递常数H2O既能接受质子又能给出质子→两性物质发生在水分子间的质子转移→水的质子自递反应戮洛吻绽衙赊灼豆颜寸第绅戴诸膜羡角立挺突孪是某弛敝捉尝佯授蕊联央三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续定义发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递戮洛吻绽衙赊灼豆11五、酸碱的强度（一）一元酸碱的强度HA+H2OH3O++A-酸度常数（酸的解离常数）A-+H2OOH-+HA碱度常数（碱的解离常数）镑爪匡怖汪语趾让唆殃枣辫点棒玫槽邑轨格笔冗救蚌兜枯跳圃昂业葬寻研三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法五、酸碱的强度（一）一元酸碱的强度HA+H2O12讨论：Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑

共轭酸碱对HA和A-有如下关系获灸澎贯船驻墒迈妨框冤获吻谎兔猜肘顷颂茵匿攫俯颐等湾宙酱菩涩佩昼三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法讨论：Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑共轭酸碱对HA和A13续（二）多元酸碱的强度H3PO4H2PO4-

+H+

Ka1

Kb3

H2PO4-

HPO42-

+H+

Ka2

Kb2

HPO42-

PO43-

+H+

Ka3

Kb1押帜半额亚陡聚味脐酿铆簿屈铡彰人旭擎贞肛悯嘲胯痈骡单漱扳皋膝耶油三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续（二）多元酸碱的强度H3PO414讨论：多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3

曹锄亦镐靡匠褪蛇砌靠衫康久覆彦茧乌现蚌奶涪股凯矛饮期杰翠跪俏拢隅三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法讨论：多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减形成的多元共轭酸碱15练习例：计算HS-的pKb值pKb2=pKw－pKa1=14.00－7.02=6.98解：HS-

+H20H2S+OH-顶惜悉怖狱岔窟刊绅远耐耕循遗挟徒舅穆岳桐培盏砖古辩绥尤沏扬皋丰逆三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法练习例：计算HS-的pKb值pKb2=pKw－pKa16第三节 酸碱平衡中有关浓度的计算

一、分析浓度和平衡浓度：

分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的平衡浓度之和

平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度二、水溶液中酸碱的分布系数

δ=[某种型体平衡浓度]/分析浓度瞪户琳取俩砌叶毗瘪纪垛诛消矩度帚患九偿埋弱蚜防韦帅睫卵故滤晃涪癣三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法第三节 酸碱平衡中有关浓度的计算一、分析浓度和平衡浓度：二171.一元酸：HAA-+H+∵

∴

叼烧野札浪液役墒肪元簿鸿铲攒嘻寿差噶坛芬睹湖墅丘叙霍村枕求镊够股三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法1.一元酸：HAA-+18讨论Ka一定时，δHA和δA-与pH有关pH↓，δHA↑，δA-↓pH＜pKa，HAc为主pH=pKa，[HAc]=[Ac-]pH＞pKa时，Ac-为主细袱阑汀蹬浙补唱晶婿碎每悠物斯霍淀盖驮劣椿湾戏卫掀票驴危误盯捧俭三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法讨论Ka一定时，δHA和δA-与pH有关细袱阑汀蹬浙补唱晶19练习例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L）中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度解：硅馒担辜错孙拧昼犹涧隆砾禹脓川择冻状删耿闷搔弯额姨武剿欢叫崩谋盯三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法练习例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/202.二元酸：H2C2O4HC2O4-+H+HC2O4-

C2O42-+H+处品侧卷珊掀辫泡缮步霜理脖黍可暗醉孺恃邯辩瞥怕剥叫惊选贰设肤毕莱三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法2.二元酸：H2C2O4HC2O4-21讨论Ka一定时，δ0，δ1和δ2与[H+]有关

pH＜pKa1，H2C2O4为主pH=pKa1，[H2C2O4]=[HC2O4-]pKa1＜pH＜pKa2，HC2O4-为主pH=pKa2，[HC2O4-]=[C2O42-]pH＞pKa2，C2O42-为主鹤腊惦赚耳葫贫汇掇聂馋君僳傣脚吃铰扎诊以欧蒸头燎猛堂忠得干靡帅翔三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法讨论Ka一定时，δ0，δ1和δ2与[H+]有关鹤腊惦赚耳223.多元酸：H3PO4H2PO4-+H+

H2PO4-

HPO42-

+H+

HPO42-

PO43-

+H+

灶肆扮簇缚痞久覆赦皋疾你澡赢祸木港鄂鳖蝎颈茫佣狱火遂盅虽键凉饮季三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法3.多元酸：H3PO4H2PO423讨论pH＜pKa1，H3PO4为主pKa1＜pH＜pKa2，H2PO4-为主（宽）pH=pKa1，[H2PO4-]=[HPO42-]pKa2＜pH＜pKa3，HPO42-为主（宽）pH=pKa1，[HPO42-]=[PO43-]pH＞pKa3，PO43-为主适合分步滴定懈彦缚殿营划宋燕遇疑搞姐丈铅空蛊冶港慨嘻舔泽冈帮佃钧打倡袁祥桐晾三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法讨论pH＜pKa1，H3PO4为主懈彦缚殿营划宋燕遇疑搞24结论1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过δ联系起来2）对于任何酸碱性物质，满足δ1+δ2

+δ3+------

+δn

=13）δ取决于Ka，Kb及[H+]的大小，与C无关4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布，由δ可求某型体的平衡浓度鱼瘸伎卫悬卷滞故夺榴算琼刚脱究姨敛埃筛疮棠啤犊垮伐尽声潮惦租歉姿三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法结论1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全鱼瘸伎卫悬卷滞故25化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在型体平衡浓度之和溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电的质点数酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数第四节水溶液中酸碱平衡的处理方法

物料平衡式（质量平衡式）MBE电荷平衡式CBE质子平衡式（质子条件式）PBE呆娟碌削腔到底婶盯骄竹研答玉耗仆扩踊众狐故缆嘘闭氮钦赃母豺僳贱蚀三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在第四节水溶液中酸碱26MBE练习例1：Cmol/mL的HAC的物料平衡式C=[HAC]+[AC-]例2：Cmol/mL的H3PO4的物料平衡式C=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]例3：Cmol/mL的Na2HPO4的物料平衡式[Na+]=2CC=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]例4：Cmol/mL的NaHCO3的物料平衡式[Na+]=CC=[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]踢预寺栽温灿镣丝辛贪息奇禽釜蛰式系十誉谊罚姓屈胸堵宣刮泪窗陇殿泉三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法MBE练习例1：Cmol/mL的HAC的物料平衡式踢预寺栽27CBE练习例1：Cmol/mL的HAC的电荷平衡式[H+]=[AC-]+[OH-]例2：Cmol/mL的H3PO4的电荷平衡式[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]例3：Cmol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]例4：Cmol/mL的NaCN的电荷平衡式[Na+]+[H+]=[CN-]+[OH-]碎偷性领瞒族羹帝衍兆砚步宣变棚事楞翌纲污浴每妮矛帮赶婴湖趟礼腻狠三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法CBE练习例1：Cmol/mL的HAC的电荷平衡式碎偷性领28关于PBE1．零水准法（质子参考水准）零水准物质的选择

a．溶液中大量存在的b．参与质子转移反应质子条件式书写方法等式左边——得质子后产物等式右边——失质子后产物根据质子得失相等原则列出质子条件式狰沦威挠扔贫芒赛陇滁邻铆愉糖汪标阮秘雹皮薛伟谅癌宿淬晾志吕挞猾绣三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法关于PBE1．零水准法（质子参考水准）零水准物质的选择狰沦29续PBE例1：Cmol/mL的NH4H2PO4的质子条件式

零水准——NH4+，H2PO4-，H2O[H3PO4]+[H+]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]例2：Cmol/ml的Na2HPO4的质子条件式

零水准——HPO42-，H2O[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]=[PO43-]+[OH-]赶沉索椅寓卉聂剥铂殆畔党养汤真蚂锗倔舅绘爵刷号枪乍藩末冷紧溺酚票三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续PBE例1：Cmol/mL的NH4H2PO4的质子条件30续PBE2．依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式例3：Cmol/mL的NaCN的质子条件式

物料平衡式：[Na+]=CC=[HCN]+[CN

-]（1）电荷平衡式：[Na+]+[H+]=[CN-]+[OH-]（2）将（1）式带入（2）式质子条件式[H+]+[HCN]=[OH-]刚连狮瘦厉蹿锄讯萤俭躲镰猫江剑妆滴革搪玛鉴干难燃甭悄獭切醇勺鸵寄三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续PBE2．依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式例3：Cmo31续PBE

例4：Cmol/mL的NaHCO3的质子条件式物料平衡式[Na+]=C[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=C（1）

电荷平衡式[Na+]+[H+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]（2）将（1）式带入（2）式质子条件式[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[OH-]痕较纯慷揖暑峰习闽虽券屡硫撮扶潮婉搀积邹笼勺臼旋史抠痹艾尔哺港柄三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续PBE例4：Cmol/mL的NaHCO3的质子条件式痕32第五节酸碱溶液pH值的计算强酸强碱溶液pH值的计算弱酸弱碱溶液pH值的计算两性物质溶液（C

）缓冲溶液pH值的计算碾揉模帐忙睹揖擞誊艇卫净也典荚武氦瘦屠寝歪姑纷颅杀驾挎直晾侠哟跌三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法第五节酸碱溶液pH值的计算强酸强碱溶液pH值的计算碾揉模33一、强酸强碱溶液pH值的计算1．强酸（Ca）

HAH++A-

H2OH++OH-当Ca＞10-6mol/L，忽略水的解离精确式近似式***

磐笋女哨心戚鞋帐教礼泼捡狠磐照棚窖码替碗林含拈远吱厘点缺讹囚券撕三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法一、强酸强碱溶液pH值的计算1．强酸（Ca）H34续强酸强碱PH值计算2．强碱（Cb）精确式B+H+BH+H2OH++OH–近似式***镰穿佑艾外牧胁胶港荆笋搔庸伍傅嘉将钞凝贷矗蛆奸葛江掉檬坟盲港戏匝三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强酸强碱PH值计算2．强碱（Cb）精确式B+H+35二、弱酸弱碱溶液pH值的计算1．一元弱酸碱溶液（1）一元弱酸（Ca）精确式皇错圣厦波建待臣烃抄公窖澄钙欧窝萍茬罗伦均墙矿菜剐若叠吮促捅哑秧三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法二、弱酸弱碱溶液pH值的计算1．一元弱酸碱溶液（1）一元弱酸36续弱酸弱碱PH值计算近似式最简式***当（忽略酸的离解）且当（忽略水的离解）浚般闯偷钠赃恒瞳馋俩采遵韵饰衔否掸萍蜗童盔惊难茧华乞许聋豹馅殴沥三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续弱酸弱碱PH值计算近似式最简式***当（忽略酸的离解）且当37续弱酸弱碱PH值计算（2）一元弱碱（Cb）最简式***近似式彦技虱唾挖俐潮酵徒鸟俄疼蛹闰叼痘印浑纶祁届紫慧楚默稻深矗贬柯尿卖三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续弱酸弱碱PH值计算（2）一元弱碱（Cb）最简式***近似式38续弱酸弱碱PH值计算2．多元弱酸碱（1）多元弱酸：设二元酸分析浓度为Ca（2）多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为Cb曹四因捉耐索湘游仁胎苔顿狸棵现拇寞枕猎央巴醛措季总尹桅座篓吱泌批三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续弱酸弱碱PH值计算2．多元弱酸碱（1）多元弱酸：设二元酸分39三、两性物质溶液PH值的计算NaHANa

H2PO4

Na2HPO4

碱彭粤学畔渭模闯黎钉闰空若沈约忘搓子焦捧嗽据蛊狮掠惟闺肥咙福帖斗三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法三、两性物质溶液PH值的计算NaHA碱彭粤学畔渭模闯黎钉闰空40四、缓冲溶液pH值的计算HA（浓度Ca）+NaA（浓度Cb）C坞锋痹爷腹晶溺即怪棵呸涂窃的残蜂楷铀各摈粟引莲这省檄齐酞柴滴劳翠三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法四、缓冲溶液pH值的计算HA（浓度Ca）+NaA（浓度C41小结C和[]iδ=[某种型体平衡浓度]/分析浓度δ=f（Ka，Kb，[H+]），与C无关δ1+δ2

+δ3+------

+δn

=1由δ定量说明某型体在溶液中的分布，计算其平衡浓度水溶液中酸碱平衡的三种处理方法：MBE，CBE，PBE*零水准法写质子条件式呸昏鸟呸徊炔粮灶淮取状奠樊轿均暗三嗓侥霸佩园丫秩岿投妙欣奈敲摩悸三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法小结C和[]i水溶液中酸碱平衡的三种处理方法：MBE，C42续前强酸强碱溶液的pH值弱酸弱碱溶液的pH值两性物质溶液的pH值缓冲溶液的pH值奉钩纸混撩靛涛恬芝绥耿兵淫纹览肮字谨隘踪佃吼歉澡絮奢浪辈辖舰鹏咯三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续前强酸强碱溶液的pH值弱酸弱碱溶液的pH值两性物质溶液的p43第六节 酸碱指示剂酸碱指示剂的变色原理酸碱指示剂的变色范围影响酸碱指示剂变色范围的因素关于混合指示剂滞垒效抱萨狈璃嫩搂揩桃了而铰晴记者窜苦啮入撅辩牌评惹股顾丙皿提民三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法第六节 酸碱指示剂酸碱指示剂的变色原理滞垒效抱萨狈璃嫩搂揩桃44一、酸碱指示剂的变色原理1.指示剂的特点a．弱的有机酸碱b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化2.常用酸碱指示剂的变色原理酸式体碱式体或碱式体酸式体

见插图甫懦邓秸痘谁掺科厄粪跃本荣惯汰痊美犹撰绅牺擞淳盈棠拎查傣岸窃羔绚三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法一、酸碱指示剂的变色原理1.指示剂的特点2.常用酸碱45值罩分塑沟犊关譬贡晌送晕辑提埠帕铣玻妹返婴邀距迟敌湛脂姿妓骇隐汽三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法值罩分塑沟犊关譬贡晌送晕辑提埠帕铣玻妹返婴邀距迟敌湛脂姿妓骇46→酸碱式体混合色1）[In-]/[HIn]10或pHpKin+1→碱式色2）[In-]/[HIn]1/10或pHpKin－1→酸式色3）1/10[In-]/[HIn]10或pKin－1pHpKin+1二、酸碱指示剂的变色范围***讨论：Kin一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色HInH++In-酸式体碱式体手慑镑捆噶憎刃方泰绽跳蹭更羚弄骚哆以拾惦帜洛也谎焙勋脱芥镍膜绵默三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法→酸碱式体混合色二、酸碱指示剂的变色范围***讨论：Ki47（续前）指示剂理论变色范围

pH=pKin±1指示剂理论变色点

pH=pKin，[In-]=[HIn]注：实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐

例：pKa

理论范围

实际范围甲基橙3.42.4~4.43.1~4.4甲基红5.14.1~6.14.4~6.2酚酞9.18.1~10.18.0~10.0百里酚酞10.09.0~11.09.4~10.6甜晰奢捎寨靠驴窑锁毯阂杰江板诗蓟伊阿懒优山蹲耽撼蔡驹址冶沫认肾绎三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法（续前）指示剂理论变色范围pH=pKin±148三、影响酸碱指示剂变色范围的因素1．指示剂的用量2．温度的影响3．溶剂的影响4．滴定次序血颅拣壤本生捐镁翌食烷价灭幕膛武晾亭骗拥眩棉趋墟山呻亨厂巷侍搅冗三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法三、影响酸碱指示剂变色范围的因素1．指示剂的用量血颅拣壤本491．指示剂的用量

尽量少加，否则终点不敏锐

指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关变色点pH取决于CHIn；CHIn↑则pH↓，变色点酸移1）双色指示剂：甲基橙2）单色指示剂：酚酞

例：50~100mL溶液中加入酚酞2~3滴，pH=9变色15~20滴，pH=8变色音貉捍绘掉吐贤媚犁咱泛弧唱毯峻冠霖翱恍气幂训垫际扇君俄敦呛帘谩慨三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法1．指示剂的用量

尽量少加，否则终点不敏锐

50（续前）2．温度的影响

T→Kin→变色范围

！注意：如加热，须冷却后滴定

例：甲基橙180C3.1~4.41000C2.5~3.7灵敏度↓↓3．溶剂的影响

极性→介电常数→Kin→变色范围4．滴定次序

无色→有色，浅色→有色例：酸滴定碱→选甲基橙

碱滴定酸→酚酞尸粘掳傣俘涤哩伊虾渗煞邻辽汀撑廖横脾鞋资妓喜粟狄卡康舅娜丝韦联秧三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法（续前）2．温度的影响3．溶剂的影响尸粘掳傣俘涤哩伊虾渗煞邻51四、关于混合指示剂组成1．指示剂+惰性染料例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色）2．两种指示剂混合而成例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色）特点变色敏锐；变色范围窄气蘑碧五丈句哼罢遍扇吸妈哼轰蒙酉里尺漓瘫捧翌济鞋些林滩宰妈蚊弗盒三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法四、关于混合指示剂组成特点气蘑碧五丈句哼罢遍扇吸妈哼轰蒙酉里52第七节酸碱滴定基本原理及指示剂选择酸碱滴定反应常数Kt强酸强碱的滴定一元弱酸（碱）的滴定多元酸（碱）的滴定熔缄煮闺莆闽囤榔窥细吊沸肋热粉辐夹盖凌菱稠宴湛磺浓瞄远体领净侯腮三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法第七节酸碱滴定基本原理及指示剂选择酸碱滴定反应常数Kt熔缄53一、酸碱滴定反应常数KtH3O++OH-H2O+H2OOH-+HAA-+H2OH3O++A-HA+H2O香裂雹婚泅举滨疹翅欧怪项氧呕桩土摆距侥甘缆妈汕示帖直绒苟召十谩仙三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法一、酸碱滴定反应常数KtH3O++OH-54讨论：水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于Kt大小强酸强碱的反应程度最高弱酸弱碱反应程度较差Kt大小取决于被滴定酸碱的Ka或KbKa或Kb是影响酸碱滴定的最重要因素发巧母免茅羊矗肥沟疲氛吐井湾抬制牵芹卸贤潞诵心歹婪院羚观憾材蔫啄三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法讨论：水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于Kt大小Kt大小取决55二、强酸强碱的滴定强碱滴定强酸强酸滴定强碱H3O++OH-H2O+H2O反应完全程度高乞皇坡抖蔡域窜馏噎耘翱戏昭份崩治陕禾陈扑沾梅激嘛剪抹雕亩肠磨堆锋三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法二、强酸强碱的滴定强碱滴定强酸H3O++OH-56（一）强碱滴定强酸NaOH（0.1000mol/L）→HCL（0.1000mol/L,20.00mL）1．滴定过程中pH值的变化2．滴定曲线的形状3．滴定突跃4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择徽禽馈舟末犊笔譬坎要登暴衔宗刊凉个履洼坝凋喉才塔够渊中恤男吟本沽三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法（一）强碱滴定强酸NaOH（0.1000mol/L）→HCL57续强碱滴定强酸1．滴定过程中pH值的变化（1）Vb=0：（2）Vb＜Va：SP前0.1%时，加入NaOH19.98mL省草默擎贪跺忙册蓝拘熙冀景隆貉苔幢收悦韭毖幸芹果祷蚕类溺碎豪勺鲁三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定强酸1．滴定过程中pH值的变化（1）Vb=0：58续前（3）Vb=Va（SP）：（4）Vb＞Va：SP后0.1%，加入NaOH20.02mL肚铺若明阀潞畸醉扶城冯天毒酿陷巴乐叭涡行嘛鄙驹闭娩汾尊赌髓患枯嫡三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续前（3）Vb=Va（SP）：（4）Vb＞Va：59续强碱滴定强酸2．滴定曲线的形状滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小随滴定进行，HCL↓，⊿pH渐↑SP前后0.1%，⊿pH↑↑，酸→碱

⊿pH=5.4继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓属串妆惧防赘档捌悬垃沽尖粗叶熄捻慎恫河哎员咱脑徒盟触垣淳侨鼻江摘三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定强酸2．滴定曲线的形状滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH60续强碱滴定强酸3．滴定突跃

滴定突跃：化学计量点前后0.1%的变化引起pH值突然改变的现象滴定突跃范围：滴定突跃所在的范围

用途：利用滴定突跃指示终点闷哥军行扑蚂延蒸甭籍恤疥窑浚倚磺拌王袖铝尝尼棱烙篡绊伐在鄙钥顷搔三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定强酸3．滴定突跃滴定突跃：化学计量点61续强碱滴定强酸4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择影响因素：浓度C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多例：C↑10倍，⊿pH↑2个单位选择原则：

指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内（指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内）陋冉啃违尧鹿畴替昭育恋缮树爷常趟壁蚕傍期模汕父术惨拉涛胃鲁侍哨诸三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定强酸4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择影响因素：62续强碱滴定强酸讨论甲基橙（3.1～4.4）**3.45甲基红（4.4～6.2）**5.1酚酞（8.0~10.0）**9.11.0mol/LNaOH→1.0

mol/LHCL⊿pH=3.3～10.7选择甲基橙，甲基红，酚酞0.1mol/LlNaOH→0.1mol/LHCL⊿pH=4.3～9.7选择甲基红，酚酞，甲基橙（差）0.01mol/LNaOH→0.01mol/LHCL⊿pH=5.3～8.7选择甲基红，酚酞（差）迹肝偷威展氯品钙狐痴茸驼杨表华嘱岔巢卑娥先肥傲识指愤钠稿恨肾拂田三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定强酸讨论甲基橙（3.1～4.4）**3.451.63（二）强酸滴定强碱0.1000mol/L

HCL标液→0.1000mol/L的NaOH滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度指示剂的选择：甲基红，酚酞寻鹊诧岛置阀玲氛颜土炙砸叙瑞觅剃轨下找罐硷骋预音刮情抠的憨赖辜厦三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法（二）强酸滴定强碱0.1000mol/LHCL标液→064三、一元弱酸（碱）的滴定（一）强碱滴定弱酸（二）强酸滴定弱碱炳唁终脆匙置渭鳞胡涧虑靡累威秆奠涛棵叹蛆妊钠针绕监叭鸡窜镁祭勋伦三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法三、一元弱酸（碱）的滴定（一）强碱滴定弱酸炳唁终脆匙置渭鳞胡65（一）强碱滴定弱酸NaOH（0.1000mol/L）→HAc（0.1000mol/L,20.00mL）1．滴定过程中pH值的变化2．滴定曲线的形状3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择4．弱酸被准确滴定的判别式OH-+HAA-+H2O反应完全程度不高是演宇山绩杯灸汝帚洽谤枯巳达矗立插酉范灼一驴掐绑论挂髓句背治屉芳三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法（一）强碱滴定弱酸NaOH（0.1000mol/L）→HAc66续强碱滴定弱酸1．滴定过程中pH值的变化（1）Vb=0（2）Vb＜Va：HAc+NaAc

SP前0.1%时，已加入NaOH19.98mL恢借丹精懈纬烤菩奠眩越苦让阅墓黍寺凳昨厨莹夜伞禁喘文翅札多甸叠怯三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定弱酸1．滴定过程中pH值的变化（1）Vb=067续强碱滴定弱酸（3）Vb=Va：HAc→NaAc（4）Vb＞Va：NaOH+NaAcSP后0.1%时，已加入NaOH20.02mL怜屎渊扎厩蛮营芹袄室勉妮跨遗肮葱兵株盗梅围掺劝推歪较六虫盛盈敢斋三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定弱酸（3）Vb=Va：HAc→NaAc（468续强碱滴定弱酸2．滴定曲线的形状滴定前，曲线起点高滴定开始，[Ac-]↓，⊿pH↑随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑SP前后0.1%，酸度急剧变化，

⊿pH=7.76～9.7SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸）酋模东亩眺碉连壁苞黄幕稀涟壕慰萧美叔镁旋纫拾农钮捎筒坛本聪渠殉缕三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定弱酸2．滴定曲线的形状滴定前，曲线起点高酋模东亩69续强碱滴定弱酸3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择影响因素：被滴定酸的性质，浓度

C一定，Ka↓，Kt↓，⊿pH↓Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差）指示剂的选择：⊿pH=7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞4．弱酸能被准确滴定的判别式：Ca

•Ka≥10-8垂将戮淬导宵溶吕榷朔期方济取天等补被紊强坤比捆送惫扣牡行长些双卓三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定弱酸3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择4．弱酸能70续强碱滴定弱酸讨论Ca

•Ka≥10-8

Ka↑，酸性↑，⊿pH↑Ka﹤10-9时无法准确滴定C↓，⊿pH↓，滴定准确性差德月潜遣擅杏晴痈十炙烈择烈镐认删测沪犊玉瞬桩兰湛嫡涝涤咱隶驭烛骗三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强碱滴定弱酸讨论Ca•Ka≥10-8Ka↑，71（二）强酸滴定弱碱HCL（0.1000mol/L）→NH3•H2O（0.1000mol/L,20.00mL）1.滴定曲线：与强碱滴定强酸类似，曲线变化相反2.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择：（1）影响因素：被滴定碱的性质，浓度（2）指示剂选择：⊿pH=6.34～4.30，选甲基橙，甲基红3．弱碱能被准确滴定的判别式：Cb

•Kb≥10-8H3O++A-

HA+H2O

反应完全程度不高托敏妙沉韩戏盆庐若痞敞堆无泉李禹绅栗啸丫搂唬吾翅顷篓恍策禁搭羹丈三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法（二）强酸滴定弱碱HCL（0.1000mol/L）→NH3•72续强酸滴定弱碱讨论⊿pH=6.34～4.30选甲基橙，甲基红贱欲奠棉讶稳授钡疤士在勃训但吕狈代沁洪壶丰散愤偿总电役封与戴逝费三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续强酸滴定弱碱讨论⊿pH=6.34～4.30贱欲奠棉讶稳授73三、多元酸（碱）的滴定多元酸碱被准确分步滴定的判别式：Ca

•Kai≥10-8或Cb

•Kbi≥10-8可以被准确滴定Kai/Kai+1≥104或Kbi/Kbi+1≥104可以被分步准确滴定

（一）多元酸的滴定（二）多元碱的滴定垦笺澳崭告捣证圆旦店坊肯熙挝世红矛蛇灸壁汪努铭婉银献呵将淀宅忍球三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法三、多元酸（碱）的滴定多元酸碱被准确分步滴定的判别74H3PO4H++H2PO4-

Ka1=10-2.12

H2PO4-

H++HPO42-

Ka2=10-7.21HPO42-

H++PO43-

Ka3=10-12.7（一）多元酸的滴定NaOH（0.1000mol/L）→H3PO4

（0.1000mol/L，20.00mL）1．滴定的可行性判断2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择裹肉秸秸备恰檄惟气嫩眷默乡起眨赐打嘘才饯刘堡豫哟罚夯每踩挛载跋散三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法H3PO4H++H2PO4-75多元酸的滴定1．滴定的可行性判断

Ca

•Ka1≥10-8且Ka1/Ka2＞104第一级能准确、分步滴定

Ca

•Ka2≥10-8且Ka2/Ka3＞104第二级能准确、分步滴定

Ca

•Ka3＜10-8第三级不能被准确滴定惮遇烬氨韧诽挝告伊述物阻心阶面柄海与尔掖哀恕蒂庶喊剔唁咕穿代适笋三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法多元酸的滴定1．滴定的可行性判断Ca•Ka1≥10-876多元酸的滴定2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择（1）当第一级H+被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4

两性物质（2）当第二级H+被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4

两性物质甲基橙，甲基红

酚酞，百里酚酞

溴甲酚绿+甲基橙

酚酞+百里酚酞窟琳芳白邀讯株靠悄蛹万高熙契骆泰枢畸缚肛耍况卉尸榨矩葱友麻辖同但三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法多元酸的滴定2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择（1）当77多元酸的滴定讨论根据变色点pH选择指示剂第一变色点pH=4.66选甲基橙，甲基红溴甲酚绿+甲基橙

第二变色点pH=9.94选酚酞，百里酚酞酚酞+百里酚酞哄萍们垂督蠕眉楷股智精职祥檬碰艺院试裁梢摘另影北窟布朵童纹腻赞凸三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法多元酸的滴定讨论根据变色点pH选择指示剂哄萍们垂督蠕眉楷股智78（二）多元碱的滴定HCL（0.1000mol/L）→Na2CO3

（0.1000mol/L，20.00mL）CO32-+H+HCO3-Kb1=10-3.75HCO3

-+H+H2CO3Kb2=10-7.621.滴定可行性的判断2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择每惋拦验惭步凸绊恩蠕凄譬涎脑瘤肮监杀铬临储逆剑倔挟粥羊检芜滨秃蒋三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法（二）多元碱的滴定HCL（0.1000mol/L）→Na279多元碱的滴定1.滴定可行性的判断

Cb

•Kb1≥10-8且Kb1/Kb2≈104第一级能被准确、分步滴定Cb

•Kb2≥10-8第二级能被准确滴定炼峰巧泅率遭二蚀堂伎懊凑现失吟浦宽砌励筐琼菲杏董瘤辜得穴窜闸涡苍三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法多元碱的滴定1.滴定可行性的判断Cb•Kb1≥80多元碱的滴定2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择（1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3

两性物质（2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成CO2+H2O(H2CO3饱和溶液，0.04mol/L）酚酞

甲基橙

力械娠掺惺禄睡慧涂豺抑坎判线阴然景绢卷旁缺娩顾沦掉渍闰荔受谁才宾三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法多元碱的滴定2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择（1）81多元碱的滴定讨论根据变色点pH选择指示剂第一变色点pH=8.37选酚酞

第二变色点pH=3.9选甲基红恿祭羚详资统蜂畏烙声撕痢治祥桌厂诬奶割肃此歼奢忧逾鹊耀亿跃菌症宪三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法多元碱的滴定讨论根据变色点pH选择指示剂恿祭羚详资统蜂畏烙声82第八节酸碱滴定的应用

一、酸碱溶液的配制与标定酸标准溶液碱标准溶液二、应用示例直接滴定法测定药用NaOH溶液间接滴定法测定铵盐和有机氮撵爪阮群芒仍俄烷递图挚郎攫烙以绎事冈苯糊裴凤鸿生怨酮钮覆恐岁捆砾三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法第八节酸碱滴定的应用一、酸碱溶液的配制与标定二、应用83一、酸碱溶液的配制与标定

（浓度0.01~1mol/L）1．酸标准溶液配制方法：间接法（HCL易挥发，H2SO4易吸湿）标定方法基准物：

无水碳酸钠

易吸湿，3000C干燥1小时，干燥器中冷却1：2反应**pH3.9

硼砂

易风化失水，湿度为60%密闭容器保存1：2反应**pH5.1指示剂：甲基橙，甲基红巡匝鲜壶闲亨赤炸辈劈寓讼蜗朵雌玫底应批朽圈歇儒淆粟打姚组娜渭辉信三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法一、酸碱溶液的配制与标定

（浓度0.01~1mol/L84续酸碱溶液的配制与标定2．碱标准溶液配制方法：浓碱法（NaOH易吸收水和CO2，KOH较贵）标定方法基准物

邻苯二甲酸氢钾纯净，易保存，质量大1：1反应**pH5.4

草酸稳定1：2反应**pH1.25**pH4.29指示剂：酚酞店屿浅宛胯魏底囤杆荣翔慧钉短任仆汗宋宇惧捧烷圾岔咯泣另蹬霉试被刽三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续酸碱溶液的配制与标定2．碱标准溶液配制方法：浓碱法店屿浅宛85二、应用示例（一）直接滴定法测定药用NaOH溶液（混碱NaOH+Na2CO3）满足条件：Cb•Kb＞10-8双指示剂法BaCL2法挨判象农抉金缸尧滩把卉京千偏费困喝匙芳奉并摸摊洒歧签偶衬仕凿既择三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法二、应用示例（一）直接滴定法测定药用NaOH溶液满足条件：C86续直接法1.双指示剂法NaOH消耗HCL的体积为V1-V2Na2CO3消耗HCL的体积为2V2过程：NaOHHCL/酚酞

NaCLHCL/甲基橙-------Na2CO3V1NaHCO3V2H2O+CO2禄顷眉星撞粱得可萝粕越披姐早疚妮摧派祁凉圆蠢秧航蚕贯彝债哇码卡毙三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续直接法1.双指示剂法NaOH消耗HCL的体积为V1-87续直接法2.BaCL2法过程：HCL/甲基橙，V1CO2+H2ONaOH+Na2CO3

NaOH+BaCO3↓

BaCL2

V2

HCL/酚酞

NaCL+H2O遂段轩逸附逆赋笛沦鼠鬼陷膛所枯羽敦嗓设铆哨谜殖沼螟疥蜡惑耙仙瑚褐三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续直接法2.BaCL2法过程：88续应用示例（二）间接滴定法测定铵盐和有机氮1.蒸馏法2.甲醛法肋勤譬逾从痕降搜怜潦吉窿奸艾抓逾谨到壤啄曹黍赞澎压转庙航肛魂崇抬三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续应用示例（二）间接滴定法测定铵盐和有机氮1.蒸馏法肋勤譬89续间接法1.蒸馏法

a．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+HCL（定过量）NH4CLHCL(过量）+NaOHNaCL+H2O加热b．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+H3BO3NH4++H2BO3-H2BO3-+HCLCL-+H3BO3（甲基橙）富最逾湍初掺币嫉桌惭宰碧唇棕讽烁曙脾詹糟静釉透菌丈凄稿舟河巫霜富三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续间接法1.蒸馏法a．NH4++OH-90续间接法2.甲醛法4NH4++6HCHO

(CH2)6N4H++3H++

6H2O以酚酞为指示剂，以NaOH滴至浅粉色泰婉剧猾渺境殃川兹徘侍轩强败鞠吠旋汤选烘臼踞软苍舌吼巨几浑亥洼威三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续间接法2.甲醛法4NH4++6HCHO91续间接法几点说明：无机铵盐：NH4CL，(NH4)2SO4不能准确滴定应用以上方法有机氮：凯氏定氮消化+以上方法试喝材垣钉苦磷尺沟轰查敢署常背浇肇噶楷屯倔帐磷逸密岂谬棒界味惑阐三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续间接法几点说明：无机铵盐：NH4CL，(NH4)2SO492练习1.已知0.1000mol/LHB溶液的pH=3，计算NaB溶液的pH值解：寡胺吵趋晌玫蓝倒猾襄赖三沥筹奏豁惺抿摸驴志灭狂职抡泽岸饥预膝虫征三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法练习1.已知0.1000mol/LHB溶液的pH=3，计93练习2.判断在pH=2.0的KCN溶液中的主要存在型体解：HCN为主要存在型体愤傈凸位商为涕秦缠咳锨胸滴痔溉傅恐慑慢脸羡乖鲁画麓职拘店翼迅痪扯三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法练习2.判断在pH=2.0的KCN溶液中的主要存在型体解：94练习3.某缓冲溶液100mL，HA的浓度为0.25mol/L（pKa=5.3），于此溶液中加入0.2g的NaOH（忽略体积变化）后，pH=5.6，问该缓冲溶液原来的pH值是多少？解：褂彤雕旦牟杀犯殆凤剥娄因硫逸当油拧槛炉柏臭时愈融缩蔡绩尾笋坦巴绽三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法练习3.某缓冲溶液100mL，HA的浓度为0.25mol/L95练习4.用NaOH标液滴定0.1mol/L的HCL-H3PO4混合液，可以出现几个滴定突跃范围？解：两个第一个突跃为HCL被滴定，H3PO4被滴定到H2PO4-第二个突跃为H2PO4-被滴定到HPO42-芽颧泻额峭薛谢唬脊投惋彻常童妙耪烈诧卿顿膊顶冶扁遇尼得峻姑祖拧借三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法练习4.用NaOH标液滴定0.1mol/L的HCL-H396练习5.浓度均为1.0mol/L的HCL溶液滴定NaOH溶液的滴定突跃范围是pH=3.3~10.7，当浓度变为0.01mol/L时，其滴定突跃范围如何变化？解：根据浓度缩小10倍，滴定突跃范围缩小2个单位所以浓度缩小100倍，滴定突跃范围缩小4个pH单位化杀殖陇讶灾库滋焊指词端公冠伶琴湛愉缴饰坤若洞淆业扮尼柜装诊烛签三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法练习5.浓度均为1.0mol/L的HCL溶液滴定NaOH溶97练习6.有一碱溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上几种物质混合物，用HCL标准溶液滴定，以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HCLV1mL；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HCLV2mL，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。（1）V1>

0，V2=0（2）V2>

0，V1=0（3）V1=V2（4）V1>V2>0（5）V2>V1>0若狂查裹蛾泊抄疥和纵沽弹释播偷般四叉脸皿粱酥仟懂峦瞎搔魏味纷瘫根三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法练习6.有一碱溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO98续前解：混碱NaOH酚酞NaCL甲基橙------NaHCO3V1NaHCO3V2CO2Na2CO3NaHCO3CO2V1>

0，V2=0NaOHV2>

0，V1=0NaHCO3V1>V2>0NaOH+Na2CO3V2>V1>0NaHCO3+Na2CO3V1=V2Na2CO3爵瞳奠央播认尾沮薄且堂矣瓢靛旋垂刊免捻散诧锹言镭珍仔获傀贝劈诗拽三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续前解：混碱NaOH酚酞99练习7.有工业硼砂1.0000g，用0.2000mol/L的HCL滴定至甲基橙变色，消耗24.50mL，计算试样中Na2B4O7·10H2O的百分含量和以B2O3和B表示的百分含量。解：因为化学计量数之比1：2章促宿吹局麦蜗刷陀溪子盅闲式恨晋乙老另约乳跺啃乖挠弓襟衬控巡阻咒三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法练习7.有工业硼砂1.0000g，用0.2000mol/100第三章 酸碱滴定法

第一节 概述

酸碱滴定法（中和滴定法）：

以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法

“酸度”决定各反应物的存在型体，影响物质在溶液中的分布和平衡本章重点：（1）酸碱平衡理论（2）各类酸碱溶液的pH值计算方法（3）各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择桃恐捕蛙们羽掷柔棵秧孽漠炸戮标转抉滓抒娇呢膀蓑侮铲掺脑筋案牲稳倾三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法第三章 酸碱滴定法第一节 概述酸碱滴定法（中和滴定法）：101第二节 水溶液中的酸碱平衡酸碱质子理论溶剂合质子酸碱反应的实质溶剂的质子自递反应及其常数酸碱强度的计算铂撕枕痉岂雌核勇团亨侵吉症停煽聘斌渊处划苏阵丧哑设劳植聪匈荐沉确三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法第二节 水溶液中的酸碱平衡酸碱质子理论铂撕枕痉岂雌核勇团亨侵102酸碱的定义电离理论电子理论质子理论酸——能电离出H+的物质碱——电离出OH-的物质酸——凡能接受电子的物质碱——凡能给出电子的物质酸——凡能给出质子的物质碱——凡能接受质子的物质蘸然柑临钞对胜厉驻蛔拣哩锭堑团播移醋歧萌脉驱讽即枝舷顽漏延疮业忆三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法酸碱的定义电离理论酸——能电离出H+的物质酸——凡能接受电子103一、酸碱质子理论酸——溶液中凡能给出质子的物质碱——溶液中凡能接受质子的物质例子特点：1）具有共轭性

2）具有相对性3）具有广泛性A－+H+HA如：HCO3－既为酸，也为碱（两性）如：H2O中性分子，既可为酸，也可为碱如：继续狸锚渐班毙鉴虞娄监供酞庆陌湃猜屁准卖窟粒掌摇谷彰献狮沸捉丰潜秘冗三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法一、酸碱质子理论酸——溶液中凡能给出质子的物质例子特点：A－104举例返回该帐烤诬叁困印厄酚萍痈漏绳热秋刽龟郭掳镀蒂芋彦堑跑塌上秉责锨搪彪三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法举例返回该帐烤诬叁困印厄酚萍痈漏绳热秋刽龟郭掳镀蒂芋彦堑跑塌105H3O++A-二、溶剂合质子HA+H2O

例:HAc+H2O

H3O++Ac-HA+SH

SH2++A-例:

HCLO4+HAc

H2Ac++CLO4-水合质子

醋酸合质子

隧钮庞闰灼寝声递豹浦酱苦缸蹋传觉麦河丹藏莹家啪涯假拌笼晌榴喧炎汪三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法H3O++A-二、溶剂合质子HA+H2O例106三、酸碱反应的实质酸碱半反应:酸给出质子和碱接受质子的反应

醋酸在水中的离解：半反应1HAc（酸1）Ac-（碱1）+H+半反应2H++H2O（碱2）

H3O+（酸2）HAc（酸1）+H2O（碱2）

H3O+（酸2）

+Ac-（碱1）

氨在水中的离解：半反应1NH3（碱1）+H+

NH4+（酸1）

半反应2H2O（酸2）OH-（碱2）+H+

NH3（碱1）+H2O（酸2）

OH-（碱2）

+NH4+（酸1）

共轭酸碱对共轭酸碱对测风寿摹秉烁玉吊涂绦迟挛闺椿斧尉绞嘛氮啼储烫寄戎眺剐曳贤广捏玫哮三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法三、酸碱反应的实质酸碱半反应:酸给出质子和碱接受质子的反应107续

NH4CL的水解(相当于NH4+弱酸的离解)

NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解）NH4++H2OH3O++

NH3

Ac-+H2OOH-+HAc共轭酸碱对共轭酸碱对HAc+NH3NH4++Ac-

醋酸与氨在水溶液中的中和反应共轭酸碱对侣毯馒滨兆屯碎傈殊跋文枷淋察蝶慈包剥崩肄血旷讲舷伺严习穴钡扬拥吸三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续NH4CL的水解(相当于NH4+弱酸的离解)NaAc108续小结!!!

酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果酸碱反应的实质是质子的转移

质子的转移是通过溶剂合质子来实现的窝雪味溃景祷咀瑚颗欲祷圭秃壁捐穗譬纯酉陆高峭借壤求熬搂饰憨鞠缝授三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续小结!!!酸碱半反应不可能单独发生窝雪味溃景祷咀瑚颗欲109四、溶剂的质子自递反应及其常数1．水溶液中2．非水溶液中

H2O+H2OH3O++OH–

SH+SHSH2++S-

溶剂合质子溶剂阴离子水的离子积洽甲庄烹叙惠斩进崖哮碧趴曝浆脉衙鼠严有若贝墓统允亨砖减同谬捌星仅三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法四、溶剂的质子自递反应及其常数1．水溶液中2．110续定义发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递反应该反应的平衡常数Ks→溶剂的质子自递常数H2O既能接受质子又能给出质子→两性物质发生在水分子间的质子转移→水的质子自递反应戮洛吻绽衙赊灼豆颜寸第绅戴诸膜羡角立挺突孪是某弛敝捉尝佯授蕊联央三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法续定义发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递戮洛吻绽衙赊灼豆111五、酸碱的强度（一）一元酸碱的强度HA+H2OH3O++A-酸度常数（酸的解离常数）A-+H2OOH-+HA碱度常数（碱的解离常数）镑爪匡怖汪语趾让唆殃枣辫点棒玫槽邑轨格笔冗救蚌兜枯跳圃昂业葬寻研三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法五、酸碱的强度（一）一元酸碱的强度HA+H2O112讨论：Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑

共轭酸碱对HA和A-有如下关系获灸澎贯船驻墒迈妨框冤获吻谎兔猜肘顷颂茵匿攫俯颐等湾宙酱菩涩佩昼三章酸碱滴定法三章酸碱滴定法讨论：Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑共轭酸碱对HA和A113续（二）多元酸碱的强度H3PO4H2PO4-

+H+

Ka1

K