氢氟酸生产过程的安全生产管理与技术进步

氢氟酸生产过程中的

安全生产管理与技术进步浙江衢州市鼎盛化工科技有限公司前言

近几年，氟化工行业快速发展，人们已不再怀疑这个行业的重要性！特别是2010～2011年期间，国内各氟化工上市公司都取得了高额利润，国家相关部门专门出台了《氟化氢行业准入条件》、《中国氟化工行业“十二五”发展规划》，氟化工产业成为“黄金产业”，为众多投资资金所追逐。

我国采用萤石和硫酸反应制备氢氟酸已有五十多年的历史；经过工程技术人员的不懈努力和艰苦攻关，氢氟酸的生产技术和装备从无到有、从小到大、由弱到强，逐步发展壮大。四个阶段土法生产阶段（1953～1958）→内加热转炉生产阶段（1958～1989）→外加热转炉引进阶段（1989～1994）→引进技术国产化开发阶段（1994～）

据不完全统计，截止2011年12月，我国共有各种规模的氟化氢生产线约155条（包括氟化铝配套生产线）。其中：山东22条、浙江21条、福建21条、江西19条、河南19条、江苏16条、内蒙10条、河北5条、安徽4条、宁夏4条、甘肃4条、四川3条、辽宁3条、陕西2条、贵州2条）。这些生产线的单套产能从5kt/a至25kt/a不等，技术和装备水平参差不齐，许多企业的生产线还存在“单炉产量小、单耗高、产品质量不稳定、设备腐蚀严重、环境污染严重”等问题；但也有部分企业的生产线已达到国际先进水平。

在氢氟酸生产技术发展的每一个阶段，都经历了许多的安全生产事故，每一起安全生产事故，都伴随着环境污染，每一次的技术进步，不仅付出了经济代价，更付出了人身伤亡等血的代价。

氟化氢气体对眼、耳、鼻、喉粘膜有强腐蚀作用，对人的牙齿及骨骼有严重腐蚀性，并使之钙化。空气中最大允许浓度为1mg/m3。由于人们对事物的了解程度、掌握和控制能力也是一个不断发展的过程，因此，越早涉足氢氟酸的生产企业，安全生产事故发生得也越频繁；随着对氢氟酸理化性质越来越了解，生产技术和装备水平的不断提高，氟化工行业的安全生产事故也在逐步减少。1、安全生产事故及原因1.1、事故举例1991年，湖北某厂的无水氟化氢成品贮槽，由于观察液面的视镜突然破裂，槽内的液体氢氟酸大量喷出，致使1人死亡、1人重伤。1991年，广东惠阳某厂的无水氟化氢大贮槽液相出口管止回阀失灵而进行检修，操作人员由于疏忽忘了切断管线，而且又没有按规定穿戴防护用品，结果管内残存的液体氢氟酸在检修过程喷出，致使1人死亡、1人重伤。1992年，某厂的无水氟化氢贮槽在更换液位计时，操作人员虽按规定已打开放空阀进行泄压，但由于操作不当，余压并未排尽，而检修人员未经检查测试，随即拆卸液位计，致使氟化氢液体喷出，造成2人死亡。事故举例1993年，某厂的无水氟化氢贮槽因设置在厂区道路旁，被厂内运输车辆撞坏卸料管道，大量氟化氢气体向周围大气逸出，有人因慌乱进入下风向附近的更衣室内躲藏，结果1人因吸入氟化氢过多而中毒死亡。1994年，某厂氟化氢输送管道横跨厂区道路并有一定的下坠，槽罐车进入厂区后，驾驶员未能正确估计高度，通过该路段时又车速较快，把氟化氢输送管道撞断，致使大量氟化氢泄漏，所幸没有人员伤亡。1995年，某厂的无水氟化氢精馏塔在例行大修时，未按安全规程清理设备内剩余物料，也未用干燥空气或氮气置换塔内气体，当打开手孔后，氟化氢气体大量逸出，在场人员未有防备，造成多人受伤，1人因吸入氟化氢过多而中毒死亡。事故举例1998年，浙江某厂机修工拆修硫酸大槽罐进料泵，岗位操作工正进行槽罐倒酸，把槽罐A的98%硫酸倒至槽罐B；由于操作不慎，致使槽罐B顶部溢流，溢出的硫酸浇满机修工全身，经抢救未果死亡。2000年，某厂在安装转炉过程突然吊索断裂，转炉砸向托轮，致使混凝土基础下陷达80mm，所幸未造成人员伤亡。2002年，某厂在进行氟石膏装车时，因出料口堵塞，操作工到二楼用铁锤敲打石膏仓；运输车辆的驾驶员为了早点装完料，未与操作工联系，站到车板上用铁钎捅出料口；堵塞的石膏渣突然冲出，数吨高温（约120℃）石膏渣倾倒在他身上，致使驾驶员严重烧伤。事故举例2004年5月16日，一辆装装着15吨氟化氢的的槽罐车在在行至义乌乌市上溪高高速公路出出口处时，，槽罐顶部部突然发生生泄漏，大大量的氟化化氢从罐体体内冒出，，驾驶员立立即靠边停停车并报警警。经过浙浙江省义乌乌市公安、、消防、高高速交警、、环保等部部门以及衢衢州化工厂厂技术人员员近10个小时的奋奋力抢险，，泄漏处被被堵住，并并更换了阀阀门，所幸幸事故未造造成人员伤伤亡。2005年12月，某厂化化验员在氟氟化氢取样样后，关闭闭取样阀时时操作失误误，高速冲冲出的氟化化氢液流打打翻了取样样瓶，氟化化氢气体钻钻入面罩内内，导致呼呼吸道严重重灼伤，经经抢救脱离离生命危险险。2005年2月，某厂新新安装的转转炉在试运运行时，托托轮架拉裂裂，托轮移移位，导致致转炉变形形。事故举例2006年8月，某厂操操作工在巡巡视时经过过氟化氢罐罐区，一个个法兰连接接处泄漏，，一股氟化化氢液体细细流正在喷喷出（约4米射程），，当操作工工经过该处处时，氟化化氢细流打打在该操作作工左小臂臂部位，致致使小臂和和手背灼伤伤。2006年11月，某厂机机修工在检检修一段已已拆下来的的输送氢氟氟酸的管道道时，违规规操作，在在开启该段段塑料管头头部的阀门门时，阀口口对着自己己的脸，残残留的氢氟氟酸成雾状状从阀门口口喷出，致致使该机修修工脸部灼灼伤。2007年4月，某厂转转炉和内返返渣螺旋从从中部断裂裂，大量氟氟化氢气体体泄漏。事事后分析可可能是结构构设计不合合理和设备备制造未达达要求，高高温时热膨膨胀力导致致转炉断裂裂。事故举例2007年6月5日，某厂当当班工人听听到转炉内内发出异响响，立即报报告了当班班班长，班班长报告了了车间主任任和工程师师，当他们们还在现场场分析查找找原因时，，导气箱上上部与转炉炉脱离，形形成了氟化化氢的泄漏漏口，大量量氟化氢气气体外逸。。在场人员员立即启动动应急救援援预案并上上报事故，，疏散周围围居民。此此次事故虽虽没有造成成人员伤亡亡，但严重重污染了环环境，致使使周边100多亩农作物物受损。2008年11月22日，位于福福建省南平平市某化工工有限公司司内，一辆辆装有20吨氢氟酸的的大货车正正在向化工工厂的储罐罐灌装氢氟氟酸，货车车槽罐上的的阀门突然然发生松动动，导致汽汽车槽罐内内的氢氟酸酸剧烈泄漏漏，经过南南平市延平平区消防大大队官兵的的努力，险险情被及时时排除，事事故未造成成人员伤亡亡。事故举例2009年5月21日，浙江某某氟化学有有限公司在在送料操作作过程中，，氢氟酸贮贮槽顶部的的一根衬PTFE的金属软管管发生破裂裂，导致一一名操作工工灼伤，伤伤势较重，，经抢救无无效死亡。。2010年8月1日，福建某某化工有限限公司氢氟氟酸自动灌灌装装置进进行灌装试试机时，灌灌装试机用用的200升塑料桶，，在排气口口未打开的的情况下，，进料泵开开启，70%氢氟酸进塑塑料桶时，，桶内不能能及时排气气，造成充充装软管从从塑料桶进进料口跳出出，发生氢氢氟酸喷溅溅事故，造造成1人死亡2人受伤。2011年04月24日，京港澳澳高速潭耒耒段1625公里处，一一辆满载19吨剧毒物品品氢氟酸的的槽罐车发发生泄漏。。衡阳市公公安消防支支队衡东县县消防中队队接到报警警后，迅速速调派一台台抢险救援援车，两台台水罐车，，12名指战员赶赶往事故现现场紧急救救援，经过过消防官兵兵的不懈努努力，终于于将泄漏口口堵住。1.2、氢氟酸安安全生产事事故“危危险点”分分析危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施硫酸罐区硫酸槽车卸车时发生连接管破裂或泄漏。专人负责；连接要可靠；卸料管要定时更换。硫酸卸车时泵溢流或空抽。设置卸车槽；泵进口不与槽车相连。槽罐溢流。设置最高液位报警和自动切换阀门；卸料时操作工不得离岗。氢氟酸安全全生产事故故“危险险点”分析析危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施反应炉系统预反应器或外混器酸液泄漏。及时巡视，及时维修。炉头氟化氢气体泄漏。控制炉头负压；设置炉头负压报警；设置炉头负压与尾气风机连锁。

转炉内件断裂或损坏。改进内件结构和加工工艺。转炉断裂。改进转炉加工工艺和安装水平；生产过程不超温；开停车时严格控制转炉升温/降温速度。氢氟酸安全全生产事故故“危险险点”分析析危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施反应炉系统转炉动力系统损坏（电机过载、变速箱齿轮断齿等）。严格控制工艺参数，避免转炉内壁粘料；设置动力系统安全装置和报警装置。炉尾氟化氢气体泄漏。转炉内设置防堵塞装置；控制转炉尾部负压。石膏渣酸气重。改进工艺使炉内反应完全；改进渣气吸收装置；增加石灰中和装置。石膏渣卸料口堵塞。调整酸粉比；降低石膏渣温；仓内石膏及时卸出；提高系统密封来避免石膏遇水分。

氢氟酸安全全生产事故故“危险险点”分析析危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施氟化氢精制系统洗涤塔腐蚀穿孔，氟化氢或混酸外泄。提高内衬质量或改进内衬材料；增加混酸冷却装置（或加强粗氢氟酸喷淋量），降低塔内气液温度；合理选用喷淋器和液体分布器，使布液均匀，防止塔边局部过温。

混酸泵损坏导致喷酸。选用优质混酸泵；降低混酸温度；控制混酸中氟磺酸含量；降低混酸中的固含量。

冷凝器腐蚀穿孔，导致氟化氢与冷媒互混。选用优质冷凝器；通过提高洗涤塔的工艺优化，减少氟化氢气体水分和粉尘夹带量；控制好洗涤塔出口温度。

氢氟酸安全全生产事故故“危险险点”分析析危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施氟化氢精制系统氢氟酸中间罐堵塞。优化工艺降低冷凝粗酸中的固含量。精馏塔腐蚀穿孔。选用优质精馏塔；优化工艺参数。脱气塔腐蚀穿孔。选用优质脱气塔；优化工艺参数。硫酸洗涤塔腐蚀穿孔。选用优质硫酸洗涤塔；优化工艺参数。氢氟酸安全全生产事故故“危险险点”分析析危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施尾气吸收系统尾气氟含量超标。调整硫酸吸收工艺参数，优化尾气吸收系统设计。氟硅酸喷射伤人。优化吸收系统设计；选用优质管道或设备；设置防护结构。尾气风机损坏导致全系统泄漏。选用优质风机；优化吸收系统设计，降低尾部气体温度；降低尾部气体夹带水量并及时从风机排水。

氢氟酸安全全生产事故故“危险险点”分析析危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施燃烧炉系统煤气泄漏致人伤亡。增设易燃气体报警仪；严格操作规程。煤气燃烧炉回火导致爆炸。严格操作规程，定期、及时校验安全设施。高温气体烫伤。严格操作规程；合理设计热风系统。氢氟酸安全全生产事故故“危险险点”分析析危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施氟化氢罐区罐内氟化氢过量导致氟化氢冒罐。严格操作规程；设置液位报警及自动切换阀。灌装时氟化氢致人伤亡。严格操作规程；优化灌装系统设计；定期更换部件；操作工按规定穿戴防护用品。

氟化氢泄漏致人伤亡。选用优质管道和设备；操作工按规定穿戴防护用品；定期检查管道和设备。氢氟酸安全全生产事故故“危险险点”分析析危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施其它事故焊缝处腐蚀泄漏致人伤亡。提高焊缝质量；做到100%拍片；定期检查。法兰连接处泄漏致人伤亡。使用法兰套，防止喷射；选用优质法兰和密封片；定期更换密封片。槽罐车泄漏。定期检查；定期更换易损件；避免行车事故。2、管理的重重要性虽然氟化氢氢生产和储储运过程存存在高毒性性、腐蚀性性、化学性性灼伤、火火灾、爆炸炸和粉尘等等危险有害害因素，但但通过落实实各项安全全生产管理理和防护措措施，氢氟氟酸生产也也是完全可可以达到安安全生产目目标的。正正是由于氢氢氟酸生产产的特殊性性，当发生生有毒气体体、腐蚀品品泄漏时，，容易造成成大范围严严重危害的的潜在危险险，故加强强安全生产产管理尤为为重要。2.1、完善制度度完善制度的的根本在于于企业主和和管理者！！随着企业主主和管理者者对安全生生产认识的的提升和企企业管理水水平的提高高，也由于于政府强化化了监管力力度，在安安全生产管管理制度的的制订方面面，各企业业基本上还还是到位的的，许多企企业都可以以拿出厚厚厚几大本规规范的制度度文本，总总体看上去去还是很完完美的；与与厂长经理理们交谈，，对安全生生产的认识识也是基本本到位的；；很多企业业还有完善善并执行到到位的安全全生产月度度会议和安安全生产年年度培训制制度。完善善制制度度我们们认认为为，，整整个个氟氟化化工工行行业业在在安安全全生生产产管管理理制制度度的的制制订订方方面面，，总总体体水水平平应应该该还还是是不不错错的的。。当当然然，，这这里里也也不不排排除除个个别别企企业业存存在在以以下下问问题题：：2.1.1、新新建建企企业业在在制制度度制制订订上上不不够够完完善善，，有有时时候候急急于于投投产产，，可可能能认认为为生生产产比比制制度度重重要要，，或或者者想想边边生生产产边边订订制制度度。。2.1.2、制制订订的的制制度度没没有有考考虑虑到到氟氟化化工工行行业业的的特特殊殊性性，，有有些些条条款款存存在在明明显显的的缺缺陷陷甚甚至至错错误误。。2.1.3、对对员员工工培培训训不不到到位位，，甚甚至至没没有有培培训训；；造造成成员员工工对对本本岗岗位位和和关关联联岗岗位位的的安安全全生生产产管管理理工工作作不不了了解解、、不不理理解解、、执执行行不不到到位位。。2.2、强强化化执执行行力力我们们认认为为，，安安全全生生产产管管理理是是否否到到位位的的要要点点是是班班组组长长的的执执行行力力是是否否到到位位。。生产产线线的的工工艺艺控控制制操操作作，，最最直直接接的的就就是是班班组组长长；；安安全全生生产产的的管管理理工工作作能能否否落落实实到到位位，，也也就就看看班班组组长长对对安安全全生生产产规规程程是是否否执执行行到到位位。。强化化执执行行力力班组组长长的的执执行行力力包包含含““个个人人能能力力””和和““上上级级授授权权””二二个个方方面面。。既然然选选择择了了某某人人担担任任班班组组长长，，他他的的““先先天天””条条件件应应该该是是合合格格的的，，因因此此，，提提高高““个个人人能能力力””就就需需要要加加强强对对班班组组长长们们的的培培训训，，主主要要是是领领导导能能力力、、沟沟通通能能力力和和应应急急处处理理能能力力的的培培训训，，使使班班组组长长们们的的““个个人人能能力力””得得到到提提升升。。强化化执执行行力力“上级级授授权权””就就是是为为了了明明确确权权限限，，明明确确职职责责，，能能让让班班组组长长能能发发挥挥他他的的““个个人人能能力力””。。一些些企企业业的的安安全全生生产产管管理理制制度度中中，，把把班班组组长长们们的的权权限限压压得得很很少少，，但但真真正正出出了了事事故故，，却却把把责责任任和和处处分分都都推推给给他他们们，，这这就就是是““责责、、权权、、利利””不不明明确确的的体体现现，，对对安安全全生生产产管管理理非非常常不不利利。。2.3、提提高高员员工工素素质质员工工之之间间在在文文化化程程度度、、理理解解能能力力、、执执行行能能力力、、自自觉觉性性等等方方面面存存在在较较大大的的差差别别，，这这是是很很正正常常的的现现象象；；关关键键是是如如何何安安排排好好他他们们的的岗岗位位，，使使各各员员工工都都能能发发挥挥自自己己的的优优势势。。从从这这个个意意义义上上来来说说，，没没有有不不合合格格的的员员工工，，只只有有不不合合格格的的管管理理者者。。提高高员员工工素素质质对于于员员工工之之间间的的差差异异性性，，管管理理者者在在进进行行员员工工培培训训时时，，在在““普普训训””的的基基础础上上，，还还要要根根据据考考试试成成绩绩和和工工作作表表现现，，有有针针对对性性进进行行一一些些““特特训训””，，使使每每个个员员工工的的水水平平都都达达到到应应有有的的程程度度。。同同时时，，在在工工作作中中还还应应该该发发挥挥““传传、、帮帮、、带带””的的作作用用，，让让员员工工互互相相学学习习、、互互相相提提高高，，让让员员工工自自己己管管理理自自己己，，其其实实这这点点是是很很重重要要的的一一个个优优势势，，但但这这些些年年很很多多企企业业都都忽忽视视了了““传传、、帮帮、、带带””这这个个传传统统。。3、技技术术进进步步的的重重要要性性采用用更更先先进进的的技技术术和和装装备备，，不不仅仅可可以以提提高高产产品品质质量量、、产产量量，，降降低低成成本本，，更更重重要要的的是是可可以以减减少少或或消消除除安安全全事事故故。。但但采采用用更更先先进进的的技技术术和和装装备备，，意意味味着着投投资资的的增增加加，，这这往往往往让让业业主主备备受受折折磨磨，，既既心心疼疼钱钱，，也也心心疼疼人人，，于于是是怀怀着着侥侥幸幸心心理理希希望望不不要要出出事事；；而而一一旦旦真真的的出出事事故故了了，，业业主主花花费费了了更更多多的的钱钱，，他他往往往往又又恨恨不不得得能能找找到到后后悔悔药药。。综观我国国的氢氟氟酸生产产线，我我们提出出一些技技术进步步的做法法，希望望各工厂厂的业主主们对照照自己的的生产线线，可以以起到一一些参考考或者借借鉴作用用。技术进步步的重要要性危险部位可能发生的事故表征预防或避免的措施硫酸罐区设置卸车槽。防止硫