清洁生产工艺第六章

清洁生产工艺

CleanerProductionandGreenTechnology河北科技大学环境工程系第六章硫酸工业清洁生产工艺

目录6-1硫酸生产概述6-2以硫酸为原料生产硫酸6-3硫酸清洁生产6-1硫酸生产概述6-1-1硫酸生产发展简述6-1-2硫酸的品种和规格6-1-3硫酸在国民经济中的作用6-1-4生产硫酸的原料6-1-1硫酸工业发展概述铅室法SO2+N2O3+H2OH2SO4+2NO6-1-2硫酸的品种和规格工业硫酸国家标准GB-534-826-1-3硫酸在国民经济中的作用

硫酸

利用硫酸的利用脱水性的利用作硝化助剂的利用酸性的

利用作氧化助剂的的

产品中含硫酸根的产品中不含硫酸根的利用磺化作用的利用作精制或敬洗的其它硫酸参与反应或用作催化作用

产品中含有硫酸根的硫铵、过磷酸钙硫化钠、硫酸钙、硫酸铝、硫酸镁、硫酸钡铁、铜、镍、铬、锰、钙、铀、锌、溴等硫酸盐，各类矾类产品中不含硫酸根的湿法磷酸、盐酸、氢氟酸、硫化氢、二氯化钛、锌钡白硅胶、醋酸、甲酸等的制造铜、锌、镍、锂、钡、钠等金属冶炼人造纤维及玻璃纸的凝固液铜氨丝洗净己内酰氨利用磺化作作用石炭酸、间间苯二酚、、β-萘酚酚多种染料中中间体对氨基苯磺磺酸、氯磺磺酸、氨基基磺酸等的的制造利用脱水性性稀硝酸的浓浓缩从醇类制醚醚类及烯烃烃等氯气干燥剂剂等利用作硝化化助剂的硝基笨、硝硝酸纤维素素、苦味酸酸、TNT、硝化甘甘油苯胺、α-萘氨、、各类染料料及中间体体的制造硫酸参与反反应或作催催化剂淀粉、木材材（纤维素素）糖化饮料水制造造、溴碘的的制造二氧化氯、、乙醛、醋醋酸脂、其其它脂肪酸酸脂、乙二二醇苯酚酯的制制造、石油油的烷基化化、酚醛缩缩合等利用作氧化化助剂重铬酸钾、、醇、醛、、酮从有机物制制造磺酸等等利用精制或或清洗石油精制、、油脂洗净净铁、铜、青青铜、银等等制品的去去锈其它蓄电池杀菌剂、杀杀虫剂、防腐剂媒染剂橡胶再生皮的脱毛、、果实脱皮皮6-1-4生产硫硫酸的原料料（1）硫磺磺（2）石膏膏（3）冶炼炼烟气（4）硫铁铁矿硫磺硫磺的来源源有天然硫硫磺和以天天然气、精精炼有油、、炼焦炉气气等回收的的硫磺、它它是生产硫硫酸的理想想原料之一一，它不仅仅工艺简单单、投资省省、操作比比较方便，，而且不排排烧渣，并并大大减少少废水排放放，因此很很受重视，，特别近年年来对硫酸酸的清洁生生产及保护护环境的要要求日益提提高，促进进了硫磺制制酸的发展展。硫磺制制酸在英美美等国所占占比重很大大，但是许许多国家包包括我国在在内硫磺资资源不多，，发展受到到一定限制制。石膏废石膏多来来自磷酸、、柠檬酸生生产过程中中排放的固固体废弃物物，利用石石膏生产硫硫酸同时联联产水泥是是一较好的的废物利用用方式，该该技术在国国外发展较较为迅速，，在我国通通过引进和和消化吸收收已成功建建成了工业业化生产装装置。冶炼烟气在冶炼铜、、锌、铅、、镍钴等有有色金属时时，放出大大量的二氧氧化硫烟气气，大部分分可以回收收生产硫酸酸，这不仅仅经济上合合理，而且且消除了污污染，保护护了环境。。目前我国国利用有色色金属冶炼炼烟气制酸酸有了很大大发展。日日本对此非非常重视，，技术比较较成熟，1982年年冶炼烟气气制酸约为为日本全国国产量的60%。硫铁矿硫铁矿是硫硫化矿物的的总称，常常见的是黄黄铁矿，主主要硫铁矿矿的颜色因因所含杂质质不同而呈呈灰色、褐褐绿色、浅浅黄铜色等等，具有金金属光泽，，理论含硫硫量为53.46%，而普通通硫铁矿中中含硫为30~48%，矿中中主要杂质质有铜、锌锌、铅、砷砷、硒等的的硫化物，，钙、镁的的碳酸盐和和硫酸盐、、二氧化硅硅和氟化物物等。其中中砷和氟对对接触法制制酸危害最最大。在我国广泛泛使用的含含硫原料，，仍然是硫硫铁矿，硫硫铁矿资源源较丰富，，分布较广广。主要分分布在云南南、四川、、广东等地地。目前我我国主要以以硫铁矿为为原料生产产硫酸。6-2以以硫铁矿矿为原料生生产硫酸6-2-1硫铁铁矿的焙烧烧原理6-2-2炉气气的净制6-2-3二氧氧化硫的催催化氧化6-2-4三氧氧化硫的吸吸收6-2-5接接触法生产产硫酸的全全部流程6-2-1硫铁铁矿的焙烧烧原理1.焙烧烧反应2.焙烧烧速率和影影响因素3.硫铁铁矿的沸腾腾焙烧设备备4.硫铁铁矿焙烧过过程的物料料衡算1.焙烧烧反应硫铁矿的焙焙烧过程主主要分为以以下两个步步骤：（1）硫铁铁矿受热分分解为硫化化铁和硫蒸蒸气。其反反应为：此反应在500°C时进行，，随看温度度的升高反反应急剧加加速。（2）硫蒸蒸气的燃烧烧和一硫化化铁的氧化化反应硫铁矿分解解出来的硫硫蒸气，瞬瞬即燃烧成成二氧化硫硫：硫铁矿分解解出硫后，，剩下的一一硫化铁成成多孔性物物质，继续续焙烧，当当过剩空气气量较多时时，最后生生成Fe2O3，烧烧渣呈红棕棕色，其反反应为：综合以上三三个反应，，硫铁矿焙焙烧的总反反应为：第1页共共2页1.焙烧烧反应此外，二氧氧化硫在炉炉渣(Fe2O3)，的接触触作用下，，尚能生成成少量的三三氧化硫。。硫铁矿中中钙、镁镁等的碳酸酸盐，受热热分解产生生二氧化碳碳和金属氧氧化物，这这些金属属氧化物与与三氧化硫硫作用能生生成相应的的硫酸盐；；砷和硒生生成氧化物物，氟成为为氟化氢；；在高温温下都以气气态混入炉炉气中。第2页共共2页2.焙焙烧速率率和影响响因素（1）温温度的影影响（2）矿矿料粒度度的影响响（3）氧氧浓度的的影响3.硫硫铁矿的的沸腾焙焙烧设备备沸腾焙烧烧炉4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算例:硫铁铁矿含硫硫30%（干干基），，含水8%（湿湿基），，焙烧后炉气气中SO2含量12%（体体积），，SO3为0.24%（体积）），烧烧渣含含硫0.5%，，硫硫的的总利用用系数为为91.7%，当当时空气气温度为为20℃相对湿度度为50%，试试求出物料料平衡表表。第1页共共10页仿以生产产1000公斤100%硫酸为计计算基准准。(1)烧渣产率率按公式式中：Cs(矿)——矿石石中含硫硫量；Cs(渣)——渣中中含硫量量。X即烧渣渣产率为为81.5%。。4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算第2页共共10页4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算(2)干干矿石用用量(3)烧烧渣产量量第3页共共10页4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算(4)干干炉气组组成及数数量硫的烧出出量炉气中含含硫总量量应等于于硫的烧烧出量，，相当含含：第4页共共10页4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算已知炉气气中含SO212%(体积)，SO30.24%(体积)，炉气中中含氧量量可通过过下式计计算。焙烧反应应产物以以Fe2O3计算时，，下式成成立：100=计算出炉炉气中含含O25.05%,余下为氮氮,含量量为82.71%第5页共共10页4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算干炉气的的数量：：干炉气气内：含SO2：含SO3：含O2：含N2：第6页共共10页4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算干炉气数数量为：：697.1+17.43+146.68+2102.07=2963.28第7页共共10页4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算(5)进进炉干空空气量通过惰性性气体为为联系组组分，焙焙烧前后后其量不不变。在炉气中中含氮量量为75.074千摩摩进炉干空空气量=第8页共共10页4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算(6)炉炉气含水水量炉气中水水份由矿矿石和空空气带入入。矿石含水水：空气含水水：由表查出出空气在在20℃相对湿湿度为50%时，湿含含量约为为0.007公斤/公斤干空空气。则空气含含水：炉气含水水：103.22+19.29=122.51公斤第9页共共10页4.硫硫铁矿焙焙烧过程程的物料料衡算将上列有有关数据据，列出出生产1000公斤100%H2SO4的物料平平衡表如如下：进

入输

出项

目重量（公斤）项

目重量（公斤）干矿石矿石含水干空气空气含水1187103.222755.8819.29炉气

其中：SO2SO3O2N2H2O烧渣697.117.43146.682102.07122.51970总计4065.39

405679第10页页共共10页页6-2-2炉气气的净制制(一)炉炉气净制制的目的的(二)炉炉气净制制的方法法及其设设备(三)炉炉气的净净制流程程(一)炉气净制制的目的的从沸腾炉炉出来的的炉气中中，除含含有制酸酸所需的的二氧化化硫和氧氧以及无无用也无无害的惰惰性气体体氮外，，还含有有矿尘、、三氧化化硫、水水蒸气、、As2O3和SeO2等有害物物质，必必须在净净制过程程中脱除除到一定定指标。第1页共共4页炉气净制制的目的的从沸腾炉炉出来的的炉气中中含尘虽虽很高，，可高达达200～300克/标米3。矿尘不不仅能堵堵塞设备备、管道道，还能能与SO3形成硫酸酸铁覆盖盖于催化化剂表面面。使催催化剂活活性降低低，并使使转化器器阻力上上升，因因此必须须脱除。。三氧化硫硫是生产产硫酸过过程中的的中间产产物，似似不应该该除去，，但是它它与水蒸蒸气接触触时能变变成酸雾雾，这些些酸雾中中溶有As2O3和SeO2，并带有有极细的的矿尘，，如果不不除去会会使设备备受到腐腐蚀，也也会使催催化剂中中毒。第2页共共4页炉气净制制的目的的水蒸气与与炉气中中的三氧氧化硫形形成酸雾雾时，能能腐蚀风风机等设设备。水水蒸气与与转化后后生成的的三氧化化硫结合合生成的的酸雾，，很难被被吸收塔塔吸收，，随尾气气排走，，使产酸酸率下降降，并污污染大气气。因此此在进人人转化前前要进行行炉气的的干燥。。矿石中的砷化化物和硒化物物，在熔烧时时生成As2O3和SeO2，它们在高温温时呈液态，，对催化剂有有毒害作用。。砷、硒的氧氧化物，在冷冷却降温后凝凝聚成细小晶晶体悬浮干炉炉气中，成为为硫酸酸雾的的冷凝中心，，可以在清除除酸其时一并并除掉。第3页共共4页炉气净制的目目的矿石中的氟化化物焙烧后主主要以氟化氢氢的形态进人人炉气中，氟氟化氢能与二二氧化硅反应应，腐蚀设备备中的陶瓷村村里及填料，，破坏催化剂剂的载体硅藻藻土。氟化氢氢在水洗净化化时极易被水水吸收。第4页共共4页(二)炉气净净制的方法及及其设备炉气净制的方方法方法：（1）重力沉沉降及旋风分分离（2）湿法洗洗涤（3）静电除除尘炉气净化的主主要设备简单单介绍炉气净化的主主要设备简单单介绍如下：：1．

旋风风分离器2．

文氏氏管洗涤剂3．

泡沫沫洗涤塔4．

电滤滤器旋风分离器文氏管除尘器器淋降式泡沫塔塔电除雾器电滤器是利用用静电引力作作用将气流中的尘粒粒或雾滴沉析析在电极上而除去的的。用于除去去尘粒的称为电除尘尘器，用于除除去酸雾的称为电除除雾器。虽然然两者的结构有很大大的差异，但但是基本原理是相同同的。图是管管式电除尘器的简图图。图中金属属导线为(负极接高压电电源)，金属管（或被流体湿湿润的硬塑料料管）为正极（接））地，管的直直径约为Φ200，长约3～4m，每个除雾器由同样的的管子数十根根并列在一起而成。。(三)炉气的的净制流程以硫铁矿为原原料的接触法法生产硫酸的的过程中，炉炉气的净制是是一个重要环环节。为了减减少投资，提提高效率，简简化操作，有有多种净制方方法和流程。。主要分湿法法净制和干法法净制。目前前，干法净制制因除砷、氟氟等有害杂质质方面达不到到应有指标;所以未能得得到推广使用用。湿法净制制又分酸洗净净制和水洗净净制两大类。。水洗净制比比酸洗净制流流程的优点是是设备简单，，投资少，易易于操作，适适于砷氟和矿矿尘含量高的的炉气净制。。其缺点是排排出大量酸性性污水，污染染环境，需要要处理。第1页共共4页炉气的净制流流程目前，我国硫硫酸厂较多采采用文氏管水水洗流程。高高温炉气经过过废热锅炉回回收热能，再再经旋风除尘尘器除去较大大颗粒的矿尘尘。由旋风除除尘器出来的的炉气温度约约为400～～500℃，，含尘量20～30g··m-3，进人第一文文氏管，用水水洗涤进一步步除去矿尘。。在第一文氏氏管内由于水水分的蒸发，，使炉气的温温度迅速降到到60～70℃以下，含含尘量降到的的1g·m-3以下，与此同同时，As、、Se的氧化化物或被水吸吸收或转变成成微小的晶粒粒，SO3与水蒸气结合合形成酸雾。。而后，炉气气连续通过泡泡沫洗涤塔停停留时间内，，酸雾液滴逐逐渐长大，在在第二文氏管管内终被除净净。带有洗涤涤水滴的炉气气再经旋风分分离器分离掉掉洗涤水后，，送入干燥塔塔除掉水分。。第2页共共4页炉气的净制流流程炉气中水分的的清除是在干干燥塔内进行行的，干燥塔塔一般用瓷环环作填料的填填料塔，用强强烈吸水性的的浓硫酸作干干燥剂，炉气气由塔的下部部通入，与由由塔顶淋洒下下来的浓硫酸酸逆流接触。。实际生产中中采用93～95%浓浓硫酸作干燥燥剂，进塔酸酸温度以40～45℃为为宜。第3页共共4页“文、泡、文文”水洗净化化及干燥流程程图第4页共共4页6-2-3二二氧化硫硫的催化氧化化(一)二氧化化硫氧化反应应的化学平衡衡(二)影响平平衡转化的因因素（三）一次转转化流程二氧化硫氧化化反应二氧化硫氧化化反应如下：：反应热为温度度的函数，其其关系式如：：其中：T———热力学温度度，K。第1页共共7页平衡时平衡衡常数Kp可表示如下下：式中、、、、分分别表示示SO3、SO2、O­2的平衡分压压。第2页共共7页化学平衡常常熟的计算算Kp与Qp有一定关关系，见范范特荷夫方方程式：因Qp与温温度有关，，就能找出出Kp与温温度的关系系。在400-650℃间，，这种关系系可用下列列简式表示示：式中热力学学温度T以K计第3页共共7页平衡常数与与温度的关关系根据此式计计算出的Kp值如下：温度℃400480500550600Kp44013850.220.79.4第4页共共7页转化率的计计算生产中用转转化率衡量量反应进行行的程度。。此处的转转化率是指指SO2转化SO3的百分数，，可用下式式表示：式中：———起始时时气体混合合物中SO2的摩尔数；；——某一瞬瞬时气体混混合物中SO2的摩尔数；；——某一瞬瞬时气体混混合物中SO3的摩尔数。。第5页共共7页转化率的计计算在一定条件件下，反应应达到平衡衡时，平衡衡转化率为为：引入Kp的的关系式，，化简整理理得到Xe与Kp间间的关系式式，表明Xe与氧的的平衡分压压有关。第6页共共7页转化率的计计算为便于工艺艺计算，将将炉气起始始组成引入入。设P为为总压力（（大气压））a、b分分别表示SO3和O2的起始含量量，以体积积百分数表表示。则代入上式得得：因为Kp为温度的函函数，故影影响平衡转转化率的因因素有温度度，气体起起始组成和和压力第7页共共7页(二)影响响平衡转化化的因素1.温度的影响响如起始组成成和总压力力已知，而而Kp为温度的函函数，就可可利用上式式算出不同同温度下的的平衡转化化率.2.压力的的影响第1页共共5页例题例如：求气气体组成为为8%SO2和9.6%O2。1.1大气压压下，500℃时的平衡衡转化率。第2页共共5页例题查有关图表表或从Kp与T的简简化式求得得500℃℃时相应的Kp值约为50.2。。代入前式：：用试差法求求解，当Xe=0.93时，等式两两边值相等等表明所求的的Xe值为0.93即93%。第3页共共5页EDITBYMATLABdisp('以体积积百分数表表示');a=input('二氧化硫硫的含量=');b=input('氧的含量量=');Kp=input('\n\n输入Kp=');p=input('几倍大气气压=');Xe2=0:0.001:1;lp=0.5*a*Xe2;fori=1:1001y1(i)=Kp/(Kp+sqrt((100-lp(i))/(p*(b-lp(i)))));endplot(Xe2,y1,Xe2,Xe2);holdon;Xe=0;y=(100-0.5*a*Xe)/(p*(b-0.5*a*Xe));Xe1=Kp/(Kp+sqrt(y));whileabs(Xe1-Xe)>0.01m=Xe;Xe=(Xe+Xe1)/2;A=[Xe,Xe];c=[Xe,m];y=(100-0.5*a*Xe)/(p*(b-0.5*a*Xe));Xe1=Kp/(Kp+sqrt(y));plot(c,A);B=[Xe,Xe1];plot(A,B);end第4页共共5页运行结果平衡转化率率与温度的的关系（7%SO2,11%O2,V2O5催化剂）第5页共共5页2.压力的的影响平衡转化率率与压力的的关系（7%SO2,11%O2,82%N2)(三）一次次转化流程程四段转化的的操作过程程转化率的计计算中间换热式式四段转化化流程图例题转化率的计计算其中a———进口气体体中SO2的浓度，%（体积））a‘——出口气气体中SO2的浓度，%（体积））其中0.015为推推导本公式式时，计算算所得常数数。例题经过测定在在12小时内通过过转化器的的气体平均均成分为7.2%SO3,13.2%O2,79.6%N2离开转化器器的气体组组成为0.3%SO2,10.8%O2,88.9%N2,求转化率率。6-2-4三氧化化硫的吸收收nSO3+H2O=H2SO4+(n-1)SO3(一)三氧化硫的的吸收操作作条件（1）吸收酸的浓浓度（2）吸收酸的温温度（3）三氧化硫气气体温度（二）三氧化硫吸吸收的工艺艺流程及设设备6-2-5接触法法生产硫酸酸的全过程程文泡电水洗洗净化一转转一吸工艺艺流程6-3硫硫酸清洁洁生产3-3-1改变变生产原料料促进硫酸酸清洁生产产3-3-2改革革工艺达到到清洁生产产3-3-3加强强硫酸生产产中的污染染治理与回回收利用6-3-1改变变生产原料料促进硫酸酸清洁生产产提高硫铁矿矿品位硫铁矿品位位与硫烧出出率、矿耗耗和矿渣量量第1页共共2页国内外硫酸酸生产原料料比例（%）第2页共共2页6-3-2改革革工艺达到到清洁生产产（一）两次次转化两次次吸收流程程（二）二氧氧化硫酸洗洗净化流程程（一）两次次转化两次次吸收流程程由一转一吸吸改为两转转两吸使尾尾气中SO2含量由1500~2500ppm，，降到200~500ppm。一次转化接接触法1000t（（100%H2SO4)/d的情情况两转两吸接接触法1000t（（100%H2SO4)/d的2+2型的情况两转两吸流流程图一次转化接接触法1000t（（100%H2SO4)/d的情情况两转两吸接接触法1000t（（100%H2SO4)/d的2+2型的的情况两转两吸流流程（二）二氧氧化硫酸洗洗净化流程程二氧化硫炉炉气的湿法法净化主要要有两种一一是水洗流流程，一一是酸洗流流程。水洗洗流程的主主要优点是是流程简单单、投资省省，对原料料气要求不不严，含砷砷、氟较高高的矿也可可使用，但但最大的缺缺点是排放放大量酸性性废水(每每吨酸排敢敢10~15吨废水水)，而且且含有相互互数量的砷砷、氟有毒毒物质，若若不经处理理排放必将将污染水体体，造成环环境的污染染。由于其其排放废水水量大，处处理困难，，污染严重重，在国外外已基本淘淘汰，在我我国也逐步步转向酸洗洗流程。对对闭酸洗流流程，排污污量仅为水水洗流程的的1/100到1/200，，便于处理理，而国内内制酸净化化流程中，，水洗法比比重很大，，根本的办办法是改革革工艺，以以尽量减少少废液的排排放量。我我国目前开开发了七、、八个不同同类型的酸酸洗流程，，取得了一一定的成绩绩。二塔二电酸酸洗流程图图对进入转化化系统二氧氧化硫气体体所含杂质质的要求二塔二电酸酸洗流程图图1-第一洗洗涤塔；2-第二洗洗涤塔；3-第一段段电除尘器器；4-第第二段电除除尘器5-沉淀池池；6，9-浸没式式冷却器；；7，10-循环塔塔；8，11-泵对进入转化化系统二氧氧化硫气体体所含杂质质的要求水分：<0.1克/标米3矿尘：<1.0毫克克/标米3酸雾：<0.005克/标米米3砷：：<0.005克克/标标米米3氟：：<0.01克克/标标米米36-3-3加加强强硫硫酸酸生生产产中中的的污污染染治治理理与与回回收收利利用用（一一））尾尾气气中中二二氧氧化化硫硫的的治治理理与与利利用用（二二））硫硫酸酸生生产产中中酸酸性性废废水水的的治治理理（三三））硫硫酸酸生生产产中中废废渣渣的的治治理理与与利利用用（四四））硫硫酸酸生生产产的的废废热热利利用用与与回回收收（一一））尾尾气气中中二二氧氧化化硫硫的的治治理理与与利利用用氨——酸酸法法治治理理工工艺艺：：123第1页页共共3页页从吸吸收收塔塔来来得得尾尾气气，，在在尾尾气气吸吸收收塔塔1中中用用含含氨氨的的亚亚硫硫酸酸铵铵和和亚亚硫硫酸酸氢氢铵铵溶溶液液吸吸收收，，反反应应如如下下：：从反反应应式式可可以以看看出出，，与与二二氧氧化化硫硫反反应应的的是是氨氨水水，，因因此此反反应应过过程程不不断断补补充充氨氨水水尾尾气气中中的的SO3,将将别别吸吸收收生生成成硫硫酸酸铵铵。。吸收收后后的的尾尾气气经经除除沫沫由由烟烟囱囱排排空空。。第2页页共共3页页塔底底流流出出的的过过剩剩的的循循环环母母液液在在混混合合器器2中中与与浓浓硫硫酸酸混混合合，，然然后后分分解解塔塔3中中进进行行分分解解：：分解解出出来来的的S2气体体，，可可送送回回制制酸酸或或制制造造液液体体二二氧氧化化硫硫，，分分解解塔塔底底流流出出来来的的含含硫硫酸酸铵铵的的溶溶液液中中尚尚有有过过剩剩硫硫酸酸，，加加氨氨中中和和，，然然后后蒸蒸浓浓结结晶晶制制造造固固体体硫硫酸酸铵铵肥肥料料。。一段段氨氨一一酸酸法法，，SO2回收收率率约约90%，，若若想想靠靠单单塔塔提提高高吸吸收收液液碱碱度度进进一一步步提提高高回回收收率率，，必必将将造造成成引引出出的的母母液液所所需需用用的的原原材材料料消消耗耗量量增增加加。。因因此此两两段段氨氨吸吸收收法法得得到到了了发发展展。。在在两两段段氨氨吸吸收收法法中中，，第第一一段段能能采采用用高高浓浓度度，，低低pH值值的的吸吸收收液液。。可可以以从从第第一一吸吸收收塔塔引引出出高高浓浓度度的的亚亚硫硫酸酸氢氢铵铵母母液液，，而而第第二二段段内内可可以以采采用用酸酸浓浓度度较较低低；；碱碱度度较较高高的的吸吸收收液液，，以以利利于于吸吸收收更更低低浓浓度度的的二二氧氧化化硫硫。。经经两两段段氨氨法法处处理理后后的的排排空空尾尾气气中中二二氧氧化化琉琉浓浓度度一一般般为为280-570mg/m3，有有的的可可低低于于280mg/m3以下下。。（（GB16297-1996,550-960mg/m3）本法法的的优优点点是是用用价价格格较较低低的的氨氨作作原原料料，，可可以以得得到到高高浓浓度度SO2和化化肥肥，，但但就就近近要要有有氨氨源源，，不不然然储储运运方方面面将将出出现现困困难难。。第3页共共3页（二）硫硫酸生产产中酸性性废水的的治理石灰乳中中和法：：污水中含含有大量量Fe2+和Fe3+，与Ca(OH)2反反应生成成Fe(OH)2和Fe(OH)3,并进进一步与与砷反应应生成难难溶的焦焦亚砷酸酸铁：当pH>8时，，Fe(OH)2被被氧化成成Fe(OH)3，Fe(OH)3具有有巨大第1页共共2页的活性边边面和强强吸附力力，在在聚凝过过程中能能吸附水水中的砷砷及其化化合物而而共同沉沉出。故故当污水水中含砷砷量很高高时，可可适当当投入硫硫酸亚铁铁等混凝凝剂。单单独采用用石灰法法除砷，，通常常不易达达到排‘‘放标准准，而而石灰一一铁盐法法，控控制pH值在6~9，，铁砷比比(对As3+)10~15，，反反应30分钟，，可以以使处理理后溶液液中残留留砷的含含量达到到排放标标准。在在日本本某些冶冶炼厂采采用硫化化一石灰灰法除砷砷，经经一级级硫化法法，多多段石石灰中和和法后，，能能使水中中含砷量量降至0.02ppm以下。。水洗净化化流程废废水量大大，需要要庞大设设备，并并产生大大量不易易回收的的沉渣，，产生渣渣害。因因此改革革净化工工艺流程程，采采用稀酸酸封闭净净化流程程，是解解决酸性性废水污污染问题题及清洁洁生产的的一个值值得认真真考虑的的途径。。第2页共共2页（三）硫硫酸生产产中废渣渣的治理理与利用用按焙烧温温度不同同又分为为中温氯氯化焙烧烧（600~650ººC)和高温温氯化焙焙烧（1150~1250ººC)：第1页页共共4页在中温温焙烧烧中，，用食食盐为为氯化化剂，，使烧烧渣中中有色色金属属氯化化物、、硫化化物，，转变变为可可溶于于水和和酸中中的氯氯化物物和硫硫酸盐盐。焙焙烧炉炉气中中含有有HCl、、Cl2、SO2，SO3等。经经除尘尘后用用水吸吸收，，生生成以以盐酸酸为主主的与与硫酸酸的混混合物物，可可用它它来浸浸取氯氯化焙焙烧后后的矿矿渣，，用酸酸浸出出那些些可溶溶性的的有色色金属属化合合物。。然后后通过过选择择沉淀淀法从从浸出出液中中分别别回收收有色色金属属，如如用铁铁屑置置换等等海绵绵铜，，加入入硫化化物得得硫化化锌等等。浸浸出渣渣主体体为氯氯化铁铁，经经水洗洗、烧烧结后后送去去炼铁铁。高温氯氯化焙焙烧法法选用用的氯氯化剂剂有氯氯气、、氨化化氢和和氯化化钙。。日本本光和和精矿矿公司司开发发的““光和和法