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第二章合成氨原料气的净化原料气脱硫一氧化碳变换二氧化碳的脱除原料气的最终净化第一节原料气的脱硫原料气中硫化物的形态

H2SCS2COSR-SHR-S-R′C4H4S一、干法脱硫采用固体吸收剂或吸附剂以脱除硫化物举例氧化铁法活性炭法钴-钼催化剂法氧化锌法特点:硫容量小、体积大、操作费用高CS2﹑COS﹑RCH2SH﹑C4H4SR-S-R‵

﹑R-S-S-R‵

钴-钼催化剂H2S(1)钴-钼加氢转化(2)氧化锌法RCH2SH﹑H2SZnOZnS放热二、湿法脱硫采用溶液吸收硫化物的脱硫方法称为湿法脱硫湿法脱硫可分为:化学吸收法(碳酸钠、氨水、醇胺)物理吸收法(冷甲醇)物理-化学吸收法依再生方式又可分为循环法和氧化法(一)氧化型催化剂的选择(二)常用的湿法氧化法脱硫氨水氧化第二节一氧化碳变换一氧化碳变换:将一氧化碳转化成二氧化碳催化剂温度出口CO残余中温变换Fe3O4350~550℃3%低温变换铜、硫化钴-硫化钼180~280℃0.3%一、一氧化碳变换的基本原理温度越高,变换反应平衡常数越小水蒸气比越大,CO2平衡含量越高二、变换催化剂中变催化剂(一)铁铬催化剂催化机理3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2

△H298=-50.881kJ/mol2Fe3O4+H2O(g)=3Fe2O3+H2

△H298=9.621kJ/mol低变催化剂CuO催化剂

CuO+H2=Cu+H2O(g)

CuO+CO=Cu+CO2钴-钼耐硫催化剂三、工艺条件的选择(一)压力压力对变换反应平衡没有影响,对反应速率有影响(二)温度温度升高,反应速率增大,平衡转化率下降(三)汽/气比提高水蒸气比例可使平衡向正方向移动四、变换的工艺流程(一)中变—低变串联流程(二)多段中变流程第三节二氧化碳的脱除

脱除气体中CO2的过程称为脱碳,工业上常用的脱碳方法为溶液吸收法二、物理吸收法缺点:1.选择性差

2.CO2回收率不高分类:常温循环吸收法水、碳酸丙烯酯、聚乙二醇二甲醚三、化学吸收法脱碳优点:选择性好、净化度高、二氧化碳纯度高、回收率高(一)热碳酸钾法脱除CO2反应式CO2+K

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