第六章络合滴定法

第六章络合滴定法6.1分析化学中常用的络合物6.2络合物的平衡常数6.3副反应系数和条件稳定常数6.4络合滴定法的基本原理6.5准确滴定与分别滴定判别式6.6络合滴定中酸度的控制6.7提高络合滴定选择性的途径6.8络合滴定方式及其应用

络合（配位）滴定法是以形成配位化合物反应为基础的滴定分析方法.

配位滴定反应涉及的平衡比较复杂,除了待测离子与滴定剂之间的反应外,还可能有其它离子与待测离子、滴定剂或滴定生成物之间的反应.为了定量处理各种因素对配位平衡的影响,本章引进了副反应、副反应系数的概念,导出了条件常数,这是一种处理复杂平衡体系的简便方法.这种方法广泛地应用于涉及平衡的其它体系.6.1分析化学中常用的络合物以AgNO3为标准溶液的络合滴定反应：

Ag++2CN-

[Ag(CN)2]-终点时：[Ag(CN)2]-+Ag+

Ag[Ag(CN)2]↓白一、简单络合物简单络合物是由中心离子和单齿配体所形成。如AlF63-、Cu（NH3)42+等。一般不稳定，还存在分级络合现象。只能用于掩蔽剂、显色剂和指示剂，不能用于滴定剂。二、螯合物配位体中含二个以上配位原子，与金属离子配位有二个以上结合点形成环状结构形象地称为螯合物螯合物的特点：同种配位原子的稳定性：螯合物>非螯合物环多>环少大环>小环由于螯合物的稳定性一般较大，有利于滴定分析。形成螯环的配位原子主要是O,N,S；因此有OO、NN、NO、SS、SO、SN等类型螯合剂。三、乙二胺四乙酸以氨基二乙酸基团［—N(CH2COOH)2］为基体的有机配位剂(或称螯合剂(chelant))。最常见:乙二胺四乙酸简称:EDTA(H4Y)

EthyleneDiamine

TetraAceticacidHOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+两个羧酸基上的H转移至N原子上，形成双偶极离子。由于其在水及酸中的溶解度很小，常用的为其二钠盐：

Na2H2Y·2H2O,(22℃,11.1g/100mL水),饱和水溶液的浓度约为

0.3mol·L-1，pH约为4.5。也简写为EDTA。当溶液的酸度很高时，两个羧基可再接受H+

，形成H6Y2+

，相当于一个六元酸，有六级离解常数：

Ka1=10-0.9

Ka2=10-1.6

Ka3=10-2.1

Ka4=10-2.8

Ka5=10-6.2

Ka6=10-10.3七种形式：

H6Y2+

、H5Y+

、H4Y、H3Y-

、H2Y2-

、HY3-

、Y4-

当pH<1时，主要以H6Y2+

形式存在；当pH>11时，主要以Y4-

形式存在——配位离子EDTA:δ-pH图

H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-1.

配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子；

2.

络合物颜色：若金属离子无色，则配合物无色；若金属离子有色，则配合物颜色更深；Mn2+ 淡粉红色MnY紫红色；Cu2+浅蓝色CuY深蓝3.配合物的稳定性高;与金属离子能形成多个5元环；4.1∶1配位（除Mo）；5.配合物水溶性好(大多带电荷)。四、乙二胺四乙酸的熬合物NiY

结构示意图EDTA与金属离子的配合物金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成：

M+Y=MY稳定常数：

KMY=[MY]/[M][Y]6.2络合物的平衡常数一、络合物的稳定常数(K,);

M+Y=MY

络合物的逐级稳定常数

KiK表示相邻络合物之间的关系●●●●●●●●●M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn酸可看作质子络合物累积稳定常数

[ML]=

1[M][L]●●●[MLn

]=

n[M][L]n[ML2]

=

2[M][L]2二、溶液中各级络合物的分布M+L=ML●●●ML+L=ML2MLn-1+L=MLn[ML]=

1[M][L][ML2]

=

2[M][L]2[MLn

]=

n[M][L]n根据PME：CM=[M]+[ML]+[ML2]

+···+[MLn

]

CM=[M]+1[M][L]+

2[M][L]2

+···+n

[M][L]nCM=[M]

（1+1[L]+

2[L]2

+···+n

[L]n

）按分布分数δ的定义，得：可见δ仅是[L]的函数，与CM无关6.3副反应系数和条件稳定常数

M+Y=MY主反应MLnOH-MOH●●●M(OH)nLML●●●H+H+HY●●●H6YNNY水解效应配位效应酸效应共存离子效应H+OH-MHYMOHY混合配位效应副反应1.有利于和不利于MY配合物生成的副反应?2.如何控制不利的副反应？控制酸度；掩蔽；3.外界影响如何量化？在研究络合滴定时要考虑以下几点：副反应系数（sidereactioncoefficient)α=1无副反应α>1有副反应[M]为未与Y反应的所有含M形式的浓度之和[Y]为未与M反应的所有含Y形式的浓度之和[(MY)]为滴定产物所有形式浓度之和1.络合剂的副反应系数αY

一、副反应系数未参加主反应Y的总浓度与平衡浓度[Y]的比值包括：EDTA的酸效应——αY(H)

共存离子效应——αY(N)（1）、

EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H)定义：

αY(H)=[Y']/[Y]未参加主反应的EDTA总浓度[Y']，与其存在形式Y4-的平衡浓度[Y]的比值。(注意：酸效应系数与分布系数呈倒数关系)酸效应系数αY(H)

——用来衡量酸效应大小的值。不同pH时的lgαY(H)

酸效应系数的大小说明什么问题？配合物的稳定常数是否反映实际情况？讨论：

ａ.酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小ｂ.αY(H)的数值大，表示酸效应引起的副反应严重ｃ.通常αY(H)>1,[Y']>[Y]。当αY(H)=1时，表示总浓度[Y']=[Y]；ｄ.酸效应系数=1/分布系数。αY(H)=1/δEDTA与金属离子形成配合物的稳定常数由于酸效应的影响，不能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入条件稳定常数。pH酸效应曲线（林邦曲线）pH--（2）、

共存离子效应αY(N)M+Y==MY⇅NNY（3）、

Y的总副反应系数αYαY=αY(H)+αY(N)-12、金属离子的络合效应及其副反应系数αM金属离子常发生两类副反应：

(1)金属离子的水解;(2)金属离子与辅助配位剂的作用。副反应使金属离子与EDTA配位的有效浓度降低。金属离子总的副反应系数可用αM表示，即：例:

用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,

pH=11.00，[NH3]=0.10mol·L-1,计算lgZnZn(NH3)=1+[NH3]1+[NH3]2

2+[NH3]3

3+[NH3]4

4=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06=1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10查表,pH=11.00时,lgZn(OH)=5.4

Zn＝

Zn(NH3)+

Zn(OH)-1＝105.1+105.4-1=105.6lgZn

=5.6解:例：

用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,

pH=9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,计算lgZn(NH3).

忽略c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+解:

Zn(NH3)

=1+[NH3]1+[NH3]2

2+[NH3]3

3+[NH3]4

4由于酸式、碱式络合物一般不太稳定，故在多数计算中忽略不计。3.络合物的副反应系数-

αMYH+OH－MHYM(OH)YM+Y=MY二、条件稳定常数滴定反应：M+Y=MY

KMY=[MY]/([M][Y])只考虑EDTA酸效应的影响:lgK'MY=lgKMY-lgαY(H)得由考虑EDTA和金属离子的副反应影响：的大小说明在某些外因影响下配合物的实际稳定程度例:

计算pH为2.0和5.0时的lgK

(ZnY)Zn+YZnYOH－H＋H＋

随pH升高,Y(H)减小,lgK

(ZnY)增大.pH=2.0lgY(H)=13.8,lgZn(OH)=0lgK´ZnY=lgKZnY-lgαY(H)-lgα

Zn(OH)=16.5-13.8-0=2.7例： 计算pH=9.0，c(NH3)=0.1mol·L-1

时的

.H+

Zn+YZnYNH3OH-H+Zn(NH3)Zn(OH)HY滴定过程分为四个阶段，即滴定前、滴定开始至计量点前、计量点时、计量点后四个阶段，计算溶液的pH值及其变化规律例如：pH=12.0时，用0.0100mol·L－1EDTA滴定20.00ml浓度0.0100mol·L－1Ca2+，而且不存在其它配位剂即lgαM（L)=0。

已知：pH=12.0时，

lgαY（H）=0lgKCaY=10.76.4络合滴定法的基本原理lgK´CaY=lgKCaY=10.7一、络合滴定曲线滴定前：[Ca2+]=0.01mol/LpCa=2.0V=19.98mL

[Ca2+]=0.01×0.02/（20+19.98）=5×10-6pCa=5.3化学计量点前：化学计量点后：V=20.02mL

pCa=7.7

化学计量点时，[Ca2+]=[Y]，因络合物CaY比较稳定，[CaY]=CCaY=mol/L。pCasp=6.5如果：pH=10.0时，用0.0100mol·L－1EDTA滴定20.00ml浓度0.0100mol·L－1Ca2+，而且不存在其它配位剂即lgαM（L)=0。

已知：lgαY（H）

=0.45lgKCaY=10.7

化学计量点时，[Ca2+´]=[Y´]，因络合物CaY比较稳定，[CaY]=CCaY=mol/L。pCa´sp=6.28

M+Y=MYsp时：故：YM条件稳定常数对滴定突跃的影响不同浓度的滴定曲线浓度对滴定突跃的影响影响滴定突越的因素：越大，C越大，滴定突越越大溶液pH对滴定突跃的影响lgK'MY=lgKMY-lgαY(H)pH越大，越小，越大。pH越大，滴定突越越大影响滴定曲线突跃的因素：主要因素是K´MY和CMCM越大，曲线起点越低，PM´突跃越大K´MY越大，曲线上限越高，PM´突跃越大KMY越大，K´MY越大，PM´突跃越大pH越大，αY(H)越小，PM´突跃越大CL越大，αM(L)越大，PM´突跃越小

例.在含有0.2mol/L游离NH3的pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Cu2＋，计算化学计量点时的和值。(；0.45；；Cu2＋－NH3络合物的lgβ1～lgβ5分别为：4.31,7.98,11.02,13.32，12.86)解：=1+10－1.0+4.31+10－2.0+7.98+10－3.0+11.02+10－4.0+13.32+10-5.0+12.86=109.36+－1=109.36+101.7－1=109.36=18.8－0.45－9.36=8.99

（8.99+2.0）=5.50

二、金属指示剂及其指示终点的方法1、金属指示剂的性质和作用原理具有配位能力的有机多元酸，不同型体颜色不同.

M（部分）+In

MIn

指示剂颜色配合物颜色（乙色）（甲色）

MIn+YMY+In（计量点）甲色乙色滴定终点：呈现游离态指示剂颜色。例：滴定前，Mg2+溶液(pH8～10)中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应：铬黑T(■)

+Mg2+=Mg2+-铬黑T(■)

滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+,使铬黑T游离出来，溶液呈蓝色，反应如下：

Mg2+-铬黑T(■)+

EDTA=铬黑T(■)+Mg2+-EDTA2、金属指示剂应具备的条件(1)在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色差别(2)指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性不能太大：应使指示剂能够被滴定剂置换出来；不能太小：否则未到终点时游离出来，终点提前；(3)指示剂稳定、不易变质；宜久放；（4）反应快，可逆性好。3.指示剂封闭与指示剂僵化:指示剂封闭——MIn比MY稳定，EDTA不能从MIn中夺取M而变色。(KMY<KMIn)；消除方法：掩蔽法。例：铬黑T能被Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加入三乙醇胺掩蔽。指示剂僵化——（1）指示剂溶解度太小，颜色变化不明显（可加热或加有机溶剂消除）。

（2）MIn与MY稳定性接近，置换反应缓慢（可用返滴定方法解决）。

例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂或加热的方法避免。4.指示剂的变色点：(pM)tM+InMInH+HiIn当[MIn]=[In]时，K(MIn)=指示剂的理论变色点EBT(铬黑T)MgIn-（红）lgK(MgIn)=7.0HIn2-

(蓝)5.常用的指示剂EBT本身是酸碱物质

EBT适用pH范围：7～10HIn2-蓝色

MIn

红色

3.9

6.3

11.6

pH

蓝

HIn2-紫红

紫红H2In-

H3InIn3-

橙pKa1

pKa2

pKa3常用金属指示剂指示剂使用pHInMIn直接滴定M铬黑T(EBT)7～10

蓝红Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)<6黄红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸(SSal)1.5～3无紫红Fe3+钙指示剂10～13蓝红Ca2+[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚](PAN)

(CuY-PAN)

2～12黄

黄绿紫红紫红Cu2+Co2+Ni2+三、终点误差终点误差计算式:其中：pM

＝(pM)´ep-(pM)´sp终点误差公式:例在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,用0.020mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Mg2+,EBT为指示剂,计算 Et.(查表(pMg)t=5.4)解:

lgK(MgY)=lgK

(MgY)

-lgY(H)=8.7-0.45=8.25

(pMg)sp=

(lgK

(MgY)

+pcsp)=(8.2+2.0)/2=5.1pMg=5.4-5.1=0.36.5准确滴定与分别滴定判别式准确滴定判别式：lgcK'MY

≥6一、（ΔpM´=±0.2，允许的相对误差为±0.1%）若Et≤±0.3%时二、分别滴定判别式设溶液中含有M，N两种离子，且KMY>KNY设ΔpM´=±0.2，允许的相对误差为±0.3%所以，能否准确地选择性地滴定M，而N不干扰的关键，是项。当αY（H）<<αY(N)时，干扰最严重1.单一金属离子滴定的适宜pH范围最高酸度---最低pH保证一定的K´MY,以准确滴定.最低酸度---最高pH

以不生成氢氧化物沉淀为限.6.6络合滴定中酸度的控制

(1)最高允许酸度(pH低限)

若pM=±0.2,要求

Et≤±0.1%

则lg(csp·K

´MY)≥6.0

即

lgK

´MY≥8.0(csp=0.01mol·L-1)

不考虑αM,lgK´MY=lgKMY-lgαY(H)≥8.0,

有

lgαY(H)≤lgKMY

–8.0，对应的pH即为pH低.例如:lgK(BiY)=27.9lgY(H)≤19.9pH≥0.7

lgK(ZnY)=16.5lgY(H)≤8.5pH≥4.0

lgK(MgY)=8.7lgY(H)≤0.7pH≥9.7EDTA-M的酸效应曲线MgCaFe2+LaAlZnPbCuHg2+ThFe3+BiZrO2+低适用条件:csp=0.01mol·L-1pM

=±0.2Et

=±0.1%

M=1pH低Bi－0.7

Zn－4.0Mg－9.7(2)

最低酸度(pH高限)以不生成氢氧化物沉淀为限.对M(OH)npH高*(I=0.1)*c(M)(初始)适宜pH范围:4.0~7.2.pH高=7.2例17

求0.020mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+的适宜pH范围.（若pM=±0.2,要求Et≤±0.1%）

lgαY(H)≤16.5-8.0=8.5pH低=4.0可在pH=10的氨性缓冲溶液中用Zn标定EDTA(辅助络合剂的作用).Y=Y(H)＋Y(N)－1Y(N)=1+[N]·K(NY)≈c(N)·K(NY)2.分别滴定的酸度控制H+HiY

NNYY(N)Y(H)M+Y=MYK(MY)>K(NY)K'(MY)=K(MY)/Y

高酸度下:Y(H)>Y(N)

时，

Y=Y(H)＋Y(N)－1≈Y(H)

(相当于N不存在）例：Pb2+,Bi3+合金中测定Bi3+,在pH=1.0条件下进行。

lgY(H)=

18.3,[Pb2+]≈c(Pb)

Y(Pb)=

1+10-2.0+18.0

=

1016.0

lgY(Pb)=

16.0<lgY(H)

∴Y=Y(H)

lgK´BiY=

27.9

-

18.3

=

9.6

低酸度下:

Y(H)<Y(N)

时，

lgK´MY=lgKMY

-

lgY(N)

最高酸度：Y(H)

≈

Y(N)时所对应的酸度

例：Pb2+、Ca2+溶液中滴定Pb2+，在pH=5时，

Y(Ca)=

1+10-2.0+10.7

=

108.7

Y(H)=106.6

lgK(PbY´)=18.0

-

8.7

=

9.3例

Pb2+，Ca2+溶液中滴定Pb2+(1)能否准确滴定:

lgKc=(18.0-10.7)10-2=5.3>5.0可以

(2)滴定的酸度范围:

pH高=7.0pH范围：4.0～7.0Y(H)=Y(Ca)

=108.7pH低=4.0例

Pb-Bi合金中Bi3+、Pb2+的连续测定

lgK(BiY)=27.9,lgK(PbY)=18.0

lgKc=7.9>5.0可以滴定Bi3+

Y(Pb)=1+10-2.0+18.0=1016.0

lgY(H)=lgY(Pb)

=16.0时，pH低

=1.4

此pH下Bi3+水解,影响滴定.

实际上，在pH=1.0条件下滴定Bi3+(XO指示剂)

lgY(H)＝18.3,lgK´(BiY)=27.9-18.3=9.6

可以准确滴定Bi3+滴定Bi3+后,用N4(CH2)6调pH至5左右,继续滴定Pb2+.1.络合掩蔽法2.氧化还原掩蔽法3.沉淀掩蔽法4.用其他氨羧络合剂滴定6.7提高络合滴定选择性的途径1.络合掩蔽法—加掩蔽剂(A),降低[N]lgN(A)又称掩蔽指数,其值越大,掩蔽效果越好.M+Y=MYY(H)

>Y(N)时,lgK

(MY)=lgK(MY)-lgY(H)Y(N)

>Y(H)时,

lgK´(MY)=lgK(MY)-lg(c(N).

K(NY)/αN(A))

=lgK

+

pc(N)

+

lgαN(A)H+HiY

NNYHkAANAjH+

Y(N)＝1＋[N].K(NY)≈请注意：掩蔽剂与干扰离子络合稳定

N(A)=1+[A]1+[A]2

2…

i

大、c(A)大且

pH合适(F-,pH>4;CN-,pH>10)2.不干扰待测离子如在pH=10测定Ca2+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+，则,CaF2

MgF22.氧化还原掩蔽法lgK(BiY)=27.9lgK(FeY-)=25.1lgK(FeY2-)=14.3

测Bi

Bi3+Bi3+BiYFe3+

Fe2+Fe2+FeY红

黄红

黄pH=1.0

XO测Fe抗坏血酸(Vc)EDTA↓

EDTA↓或NH2OH·HCl

pH5-6Ca2+

OH-

Ca2+

Y↓

CaY

Mg2+

pH>12

Mg(OH)2

↓

Ca指示剂

Mg(OH)2

↓

测Ca

EBT？另取一份，在pH=10.0测总量.3.沉淀掩蔽法lgK(CaY)=10.7,lgK(MgY)=8.7pKsp(Ca(OH)2)=4.9,pKsp(Mg(OH)2)=10.44.用其它氨羧络合剂滴定EGTA

乙二醇二（b-氨基乙醚）四乙酸lgK(M-EDTA)lgK(M-EGTA)Mg8.75.2Ca10.711.0lgK2.05.86.8络合滴定的方式和应用

A.直接滴定法:方便，准确例水硬度的测定:Ca2+、Mg2+

lgK(CaY)=10.7,lgK(Ca-EBT)=5.4

lgK(MgY)=8.7,lgK(Mg-EBT)=7.0在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂,

测Ca2+、Mg2+总量；pH>12，Mg(OH)2↓,用钙指示剂,测Ca2+量.

例Bi3+、Pb2+的连续滴定.下列情况下，不宜采用直接滴定法：（1）待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA配位速度很慢，本身又易水解或封闭指示剂。（2）待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。（3）待测离子（如SO42-、PO43-等）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+等）与EDTA形成的配合物不稳定。B.返滴定法:

被测M与Y反应慢，易水解，封闭指示剂。例

Al3+的测定Al3+AlY+Y(剩)AlYZnYpH3～4Y(过)，ΔpH5～6冷却XOZn2＋

(lgK=16.5)lgK=16.1黄→红请注意：返滴定法并不能解决反应完全度的问题.

C.析出法:多种组分存在，欲测其中一种。Al3+Pb2+AlYPbY+Y(剩)AlYPbYZnYlgβ6＝19.7AlF63-PbY+Y(析出)ZnY

AlF63-PbYZnYpH3～4Y(过),ΔZn2+F-△Zn2+(测Al)(测Al,Pb总量)pH5～6冷却,XO黄→红冷却黄→红

D.置换法:被测M与Y的络合物不稳定例

lgK(AgY)=7.3lgK(NiY)=18.6pKa(HCN)=9.2

YMgY-EBT

+Ca2+CaY+Mg-EBT

+Ca2+

例间接金属指示剂

YCaY+MgY+EBTpH=5.0?XO?EBT？2Ag++Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+pH=10.0

氨缓紫脲酸铵E.

间接滴定法测非金属离子:PO43-、

SO42-

待测M与Y的络合物不稳定:K+、Na+溶解YK+K2NaCo(NO2)6·6H2O↓CoYMgY+Y(剩)Mg2+NH4+H+溶Y(过)pH=10Mg2+PO43-MgNH4PO4↓Mg2+？设计方案:Zn2+,Mg2+

的分别测定1.控制酸度YZn2+Mg2+ZnYMg2+pH5.5

XO？测cZn注意颜色干扰红→黄Zn2+Mg2+ZnYMgYYpH10

EBT另取一份：c总-cZn=cMg红→蓝2.络合掩蔽法另取一份测总量,方法同上ZnMgEBTpH10KCNZn(CN)42-MgYY红→蓝3.掩蔽+解蔽法试液一份滴定剂：EDTA试剂：KCN，HCHO指示剂：EBTZn2+Mg2+Zn(CN)42-MgYZn2+MgYZnYMgYEBTpH10KCNYYHCHO解蔽测Mg2+测Zn2+红→蓝红→蓝4.析出法试液一份滴定剂：EDTA，Mg2+试剂：KCN指示剂：EBTZn2+？Zn2+Mg2+KCNpH10

EBTZn(CN)42-MgYZnYMgYMg2+Zn(CN)42-MgYY析出+Y红→蓝蓝→红EDTA标准溶液的配制与标定Na2H2Y·2H2O(乙二胺四乙酸二钠盐)1:直接配制:需基准试剂,用高纯水.2:标定法:基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、

MgSO4·7H2O等水质量的影响：1)Fe3+,Al3+等封闭指示剂,难以确定终点;2)Pb2+,Zn2+,Ca2+,Mg2+等消耗滴定剂,影响准确度.应用示例

1.药物分析

★生物碱类药物：吗啡、咖啡因、麻黄碱……

例

咖啡因含量测定：

pH1.2～1.5,碘化铋钾与咖啡因生成沉淀

[(C8H10N4O2)H]·BiI4

用EDTA滴定过量Bi3+★含M的有机药物

Ca:

乳酸钙，葡萄糖酸钙，戊酮酸钙，糖二酸钙……

Mg：葡萄糖酸镁，水杨酸镁……

Mn：葡萄糖酸锰

Al：二羟基甘氨酸铝，硫糖铝

Bi：次水杨酸铋，次没食子酸铋，次硝酸铋2.合金、矿样等样品Al、Ba、Ca、Cd、Co、Cu、Fe、Hg、La、Mg、Mo、Ni、P、Pb、Pd、Pt、Re、S、Sc、Sn、SO42-、Sr、Th、Ti、Tl、W、Zn、Zr……本章内容讲授完毕！练习：1、用EDTA滴定Ca2+,Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰,消除干扰的方法是-----()(A)加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+

；(B)加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+

；(C)采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+；(D)在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+

2.指出下列叙述中错误的结论-----()(A)络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B)金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低

(C)辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D)各种副反应均使络合物的稳定性降低3.已知lgK(ZnY)=16.5和pH4567lg

Y(H)8.446.454.653.32

若用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LZn2+溶液,(要求pM=0.2,Et=0.1%)滴定时最高允许酸度是-----()pH≈4(B)pH≈5(C)pH≈6(D)pH≈74.标定EDTA溶液用于滴定Ca2+时，应选择的基准物质和指示剂是-------()(A)CaCO3基准试剂，钙指示剂(B)CaCO3基准试剂，铬黑T(C)纯铋，二甲酚橙(D)纯Zn，二甲酚橙5、已知lgK(ZnY)=16.5，在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=104.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为----------------------------------------------（）

(A)8.9(B)11.8(C)14.3(D)11.36、在一定pH值条件下，用EDTA标准溶液滴定Mn+离子，其副反应系数αy(H)=[yˊ]/[y],式中[yˊ]表示------------------------------------（）（A）EDTA总浓度（B）参加络合反应的EDTA的各种形式的总浓度（C）末参加络合反应的EDTA的各种存在形式的总浓度（D）EDTA的平