物理化学课件4-2

①混合物：两种或两种以上不发生化学反应的物质混合即

成混合物。⒈混合物和溶液②分类§4.5混合物和溶液及其组成表示法12.热力学意义上的混合物与溶液混合物：均相混合物中各组分均选用同样的标准态，用

同样的方法加以研究时，就称之为混合物。

各组分必须可以以任意比例互溶溶液：把均相混合物中的组分区别为溶质(B)与溶剂(A),

并对二者选用不同的标准态、用不同的方法加以

研究，称之为溶液。

各组分可以以任意比例互溶

也可形成饱和溶液或不饱和溶液2混合物液态混合物，如苯-甲苯气态混合物，如O2+N2(chap1)固态混合物，√（相平衡）溶液液态溶液固态溶液√（相平衡）3溶液电解质溶液(chap7)

非电解质溶液√溶液理想稀溶液

真实溶液混合物理想液态混合物

真实液态混合物溶液可看成是溶质(B)溶解在溶剂中(A)形成4(1)摩尔分数——混合物，溶液(2)质量分数——混合物，溶液3组成表示法5

(3)质量摩尔浓度——溶液1kg溶剂(A)所含溶质(B)的物质的量(4)体积摩尔浓度——溶液1m3的溶液中所含溶质(B)的物质的量6适用条件：稀溶液中的溶剂（稀溶液是指xA→1的溶液）

溶质可以是非挥发性的，也可以是挥发性的

溶质有缔合和解离时，注意xB的计算

如：NaCl溶液，蔗糖溶液1.拉乌尔定律：

纯溶剂

稀溶液xA

pAT：§4.6拉乌尔定律和亨利定律平衡7在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质

B在气相中平衡分压pB与其在溶液中浓度成正比。2.亨利定律：8适用条件：稀溶液中的溶质（稀溶液是指xB→0的溶液）

溶质一定是挥发性的

气相压力不能太大

溶质在两相中的分子形态必须相同。如：在气相中为HCl分子，在苯中也为HCl分子，所以

对HCl的苯溶液，可应用亨利定律。

但由于HCl在水中电离，所以对HCl的水溶液，不

可应用亨利定律。9①亨利定律与拉乌尔定律都仅适用于稀溶液。②亨利定律适用于挥发性溶质B，拉乌尔定律适用于溶剂A。3.拉乌尔定律与亨利定律104.理想液态混合物与理想稀溶液(1)理想液态混合物：所有组分在整个浓度范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物，称为理想液态混合物(2)理想稀溶液：

理想稀溶液指的是溶质的相对含量趋于零的溶液。理想稀溶液中的溶剂满足拉乌尔定律，挥发性

溶质满足亨利定律。11设A、B两组分形成理想液态混合物，气液平衡时:p~xBpA~xBpB~xB理想液态混合物——压力~组成AB*Bp*Ap01pxB••12xBAp真实溶液对A组分：

pA~组成的关系Bkx,AB在A中的稀溶液

A是溶剂，B是溶质A在B中的稀溶液

A是溶质，B是溶剂13B组分:

pB~组成的关系A在B中的稀溶液

A是溶质，B是溶剂xBkx,BABpB在A中的稀溶液

A是溶剂，B是溶质14例4.1已知95℃时，纯A(l)和纯B(l)的饱和蒸气压分别为76.00kPa和120.00kPa，两者可形成理想液态混合物。今在一抽空的容器中注入A(l)和B(l)恒温95℃达平衡时，系统的总压为103.00kPa。

求平衡时气-液两相的组成各是多少？15解：16在97.11℃时，纯水（H2O）的饱和蒸气压为91.3kPa。在此温度下，与x(乙醇)=0.01195的乙醇水溶液平衡的蒸气总压为101.325kPa。求在此温度下，与x(乙醇)=0.02的乙醇水溶液平衡的蒸气总压。上述系统中H2O(A)适用于拉乌尔定律，

C2H5OH(B)适用于亨利定律。例4.217解：摩尔分数为0.02时的总压：18§4.7理想液态混合物1.理想液态混合物定义：

所有组分在整个浓度范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物，称为理想液态混合物同位素异构体：12CH3I与13CH3I紧邻同系物：苯，甲苯光学异构体：R-(-)-乳酸与R-(+)-乳酸结构异构体：o-二甲苯与p-二甲苯（对、邻）19(1)微观特征分子大小几近相同——V(A分子)＝V(B分子)分子间作用力相同——(2)宏观特征

恒温恒压条件下,由纯组分形成理想液态混合物时，无体积效应，无热效应。2.理想液态混合物的微观和宏观特征203.理想液态混合物中任一组分的化学势：xB根据相平衡判据：T理想液态混合物理想气体混合物21xB=1xB=1的纯液体B：

液态混合物中组分B的标准态：指定温度，下的纯液体。标准化学势为2223理想液态混合物中组分B的化学势与组成的关系为：在一般情况下，p与相差不大，所以可近似写作：244.理想液态混合物的混合性质

在恒温恒压下，形成理想液态混合物的过程中，系统热力学性质V，U，H，S，G在混合前后的变化。定义:25(1)混合吉布斯函数变化:mixG<0能否作判据？26已知：(2)混合熵：将在恒压、组成不变的条件下对T求偏导数：可得:mixS>0能否作判据？27(3)混合热：28(4)混合体积：已知：将