6萜类和挥发油

第六章萜类与挥发油一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）TOC\o"1-5"\h\z1．单萜类化合物分子中的碳原子数为（ ）A．10个 B．15个 C．5个D．20个 E．25个2．挥发油中的萜类化合物主要是（ ）二萜类 B.二倍半萜类 C.单萜和倍半萜类小分子脂肪族化合物 E.挥发性生物碱难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是（ ）游离的萜类化合物 B.与糖结合成苷的萜类化合物环烯醚萜苷类化合物 D.皂苷类化合物单糖类化合物可（或易）溶于水及乙醇，难（或不）溶于亲脂性有机溶剂的是（ ）游离的单萜类化合物 B.游离的倍半萜类化合物环烯醚萜苷类化合物 D.游离的二萜类化合物E.大分子脂肪族化合物通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为（ ）单萜 B.二萜 C.倍半萜二倍半萜 E.三萜即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（ ）乙醇 B.水 C.氯仿苯 E.石油醚非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式（ ）A.（CH）85nD.（CH）55nA.（CH）85nD.（CH）55n8.二萜类化合物具有（）A.两个异戊二烯单元D.五个异戊二烯单元属于（B.（CH） C.（5C8H）58nnE.（CH）88nB.三个异戊二烯单元 C.有四个异戊二烯单元E.六个异戊二烯单元A.开链单萜 B.单环单萜C.双环单萜 D.双环倍半萜E.异戊二烯能发生加成反应的化合物是（）A.具有双键、羰基的化合物 B.具有醇羟基的化合物具有醚键的化合物 D.具有酯键的化合物具有酚羟基的化合物组成挥发油的芳香族化合物大多属于（）A.苯丙素衍生物 B.桂皮酸类化合物 C.水杨酸类化合物色原酮类化合物 E.丁香酚挥发油如果具有颜色，往往是由于油中存在（）A.环烯醚萜苷类化合物小分子脂肪族化合物双环单萜类化合物组成挥发油的主要成分是（）A.脂肪族化合物单萜、倍半萜及其含氧衍生物三萜类化合物组成挥发油的芳香族化合物大多具有（A.6C—3C的基本碳架内酯结构E.6C—3C—6C的基本碳架鉴别挥发油时，一般先测的物理常数为（A.相对密度 B.旋光度10．111213141516171819(B.薁类化合物或色素D.苯丙素类化合物B.芳香族化合物D.某些含硫和含氮的化合物）B.薁类化合物或色素D.苯丙素类化合物B.芳香族化合物D.某些含硫和含氮的化合物）B.异戊二烯的基本单元D.色原酮的基本母核）C.折光率A.升华试验B.挥发性试验 C.泡沫试验溶血试验沉淀反应在含氧单萜中，沸点随功能基极性不同而增大的顺序应为（）A.A.醚〈酮〈醛〈醇〈羧酸酮〈醚〈醛〈醇〈羧酸醛〈醚〈酮〈醇〈羧酸 D.羧酸〈醚〈酮〈醛〈醇醇〈羧酸〈醚〈醛〈酮溶剂提取法提取挥发油，一般使用的溶剂为（）A.乙醇 B.石油醚 C.醋酸乙酯酸性水溶液 E.碱性水溶液如果挥发油中既含有萜烯类，又含有萜的含氧衍生物，在用薄层色谱展开时，常常采用A.上行展开下行展开径向展开A.上行展开下行展开径向展开TOC\o"1-5"\h\z20．水蒸汽蒸馏法能用于下列除哪项化合物以外的的提取（ ）A.挥发油 B.挥发性生物碱小分子游离香豆素 D.小分子游离苯醌类生物碱的盐利用亚硫酸氢钠加成反应分离挥发油中羰基类化合物，要求的反应条件是（ ）A.低温长时间振摇 B.低温短时间振摇高温短时间振摇 D.低温下振摇，与时间无关E.短时间振摇，与温度无关在硝酸银薄层色谱中，影响化合物与银离子形成肛-络合物稳定性的因素不包括（ ）A.双键的数目 B.双键的位置双键的顺反异构 D.双键的有无E.含氧官能团的种类挥发油不具有的通性有（ ）A.特殊气味 B.挥发性 C.几乎不溶于水稳定性 E.具有一定的物理常数分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为（ ）A.亚硫酸氢钠试剂 B.三氯化铁试剂 C.2%高锰酸钾溶液异羟肟酸铁试剂 E.香草醛浓硫酸试剂采用薄层色谱检识挥发油，为了能使含氧化合物及不含氧化合物较好地展开，且被分离成分排列成一条直线，应选择的展开方式为（）A.径向展开D.双向二次展开B.上行展开E.单向二次展开C.下行展开26.挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是（ ）A.三氯化铁试剂B.香草醛-浓硫酸试剂C.高锰酸钾溶液D.异羟肟酸铁试剂E.2，4-二硝基苯肼试剂27.具有挥发性的化合物（ ）A.紫杉醇B.穿心莲内酯C.龙胆苦苷D.薄荷醇E.银杏内酯28.苷元具有半缩醛结构的是（）A.强心苷B.三萜皂苷C.甾体皂苷D.环稀醚萜苷E.蒽醌苷29.卓酚酮不具有的性质是（）A.酸性强于酚类B.酸性弱于羧酸类C.溶于60〜70%硫酸D.与铜离子生成绿色结晶E.多具抗菌活性，但有毒性30.奥类所不具有的性质是（）A.与FeCl3呈色D.呈现蓝色、紫色或绿色B.能溶于60%硫酸 C.与5%溴/CHCl3呈色E.能溶于石油醚31.具有抗疟作用的倍半萜内酯是（）A.莪术醇B.莪术二酮 C.马桑毒素D.青蒿素E.紫杉醇32．CO2超临界萃取法提取挥发油的优点不包括（）A.提取效率高 B.没有污染较常规提取方法成本低、设备简便可用于提取性质不稳定的挥发油缩短提取流程二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）萜类化合物的分类依据不是（）（ ）（ ）（ ）（ ）A.分子中含有的异戊二烯单位数 B.氮原子的结合状态C.分子中是否具有6C—3C骨架 D.结构中有无碳环及碳环的数量含氧官能团的种类一般具有挥发性的成分是（）（ ）（ ）（ ）（ ）C.倍半萜类）（）（）C.C.倍半萜类）（）（）C.大孔树脂吸附法）（）C.乙醇三萜苷类 E.二萜内酯类萜苷类化合物提取、纯化常采用的方法有（）（）（A.溶剂法 B.活性炭吸附法水蒸汽蒸馏法 E.升华法非苷萜类化合物的提取溶剂可选用（）（）（）（A.酸性水溶液 B.碱性水溶液D.氯仿 E.甲醇能利用加成反应进行分离、纯化的有（）（ ）（ ）（ ）（ ）A.A.具有双键的萜类化合物具有醇羟基的萜类化合物具有羰基的萜类化合物具有醚键的萜类化合物具有羰基的萜类化合物具有醚键的萜类化合物具有内酯键的萜类化合物在萜类化合物的分离中，可利用的特殊官能团有（）（ ）（ ）（ ）（ ）A.内酯键A.内酯键D.碱性基团C.羰基酸性基团碱溶酸沉法适用于分离（）（ ）（ ）（ ）（ ）具有内酯键的萜类化合物与不具有内酯键的萜类化合物具有内酯键的萜苷类化合物与不具有内酯键的萜苷类化合物具有内酯键的萜类化合物与不具有内酯键的萜苷类化合物具有内酯键的萜类化合物与不具有内酯键的萜类及其它化合物具有羰基的萜类化合物与不具有羰基的萜类化合物8．属于单萜类化合物的是（ ）（B.C.O9.不属于环烯醚萜苷类化合物的为（B.3D.E.8．属于单萜类化合物的是（ ）（B.C.O9.不属于环烯醚萜苷类化合物的为（B.3D.E.萜类化合物在硅胶色谱柱上，用石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱时，洗脱规律为（）（ ）（）（）（）A.化合物的极性越大，洗脱速度越快B.化合物的极性越大，洗脱速度越慢化合物的极性越小，洗脱速度越快D.化合物的极性越小，洗脱速度越慢化合物的极性与洗脱速度无关挥发油中脂肪族、芳香族和萜类的含氧衍生物包括（）（ ）（ ）（ ）（ ）A.醇、酚 B.醚 C.醛酮酸 E.酯和内酯常用于分离、鉴定挥发油的色谱法为（）（ ）（ ）（ ）（ ）

A.硅胶吸附色谱法B.氧化铝吸附色谱法C.气相色谱法D.离子交换色谱法E.大孔吸附色谱法薄荷油所含的成分有（）（）（）（）（）A.薄荷醇B.藁本内酯C.醋酸薄荷酯D.薄荷酮E.槲皮素挥发油主要存在于植物的（）（）（）（）（）A.腺毛B.油室C.油管D.分泌细胞或树脂道E.导管挥发油的存在形式有（）（）（）（）（）A.油滴状态B.盐的形式C.苷的形式D.与粘液质、树脂共同存在E.分子复合物的形式挥发油易溶的溶剂有（）（）（）（）（）A.石油醚B.苯C.水D.乙醚E.氯仿能用于挥发油鉴别的物理常数有（）（）（）（）（）A.酸值B.比重C.比旋光度D.折光率E.熔点挥发油氧化变质后，一般的现象有（）（ ）（）（）（）A.颜色变深B.比重增大C.聚合形成树脂样物质D.失去挥发性E.气味改变TOC\o"1-5"\h\z挥发油中各组分与结构有关的因素包括（）（ ）（ ）（ ）（ ）A.碳原子数不同 B.含氧官能团极性不同C.是否具有双键 D.双键数目不同是否形成环状挥发油的提取方法包括（）（ ）（ ）（ ）（ ）A.水蒸汽蒸馏法 B.溶剂提取法冷压法 D.油脂吸收法超临界流体萃取法挥发油组成成分有（）（ ）（ ）（ ）（ ）A.环烯醚萜 B.脂肪族小分子 C.芳香族化合物单萜 E.倍半萜13．1415161718192021．22．挥发油具有的通性有（A22．挥发油具有的通性有（A.特殊气味B.挥发油C.几乎不溶于水23．下列化合物属于单萜的有（ ）OHC.OOHC.O二、名词解释萜类化合物挥发油精油SF/SFE：脑三、填空题低分子量和含功能基少的萜类，常温下多 态，具有 性，能随水蒸气蒸馏。随着分子量的增加、功能基的增多，化合物 性增大，沸点也相应 。青蒿素是过 倍半萜，系从中药青蒿中分离得到的 有效成分。卓酚酮类是一类芳香单萜，其酚羟基由于邻位羰基的存在，酸性 于一般酚羟基、 于羧基。萜类是一类有天然烃类化合物，由两个或两个以上 分子聚合而成，符合 通式。挥发油是存在于 中一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的挥发性 。萜类的主要分类法是根据分子中包含 单位数目进行分类。二萜由—个碳组成。某些挥发油在低温条件下，析出固体成分,此固体习称为 。如薄荷醇也称 。含有醛基的挥发油成分可以用 反应给以分离，含有醇类成分的挥发油成分可以用 法与其它成分分离。环烯醚萜类多以苷类形式存在，水解生成的苷元为 结构，遇氨基酸或者与皮肤接触可以发生颜色变化。奥类成分多存在于 高沸点部分，呈兰、紫色，不但溶于石油醚，还可溶于强酸（60〜65%硫酸）。四、鉴别题1.2.3.AaOb1.2.3.AaOb五、分析比较题，并简要说明理由某挥发油中含以下几中成分，如采用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚展层，试写出各成分Rf大一小排列顺序： > > > > CDECDE理由：2理由：2•含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯:洗脱先一后顺序为 > > _无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的理由：含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚51）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 >. >._理由：六、完成下列反应1.2.O2HClCl冰醋酸2.O2HClCl冰醋酸七、问答题萜类的分类依据是什么？挥发油的水蒸气蒸馏液，若由于其中的挥发油在水中的溶解度稍大或挥发油含量低，不易分层时，一般采取什么措施进行处理？用单向二次展开的薄层色谱法检识挥发油中各成分时，为什么第一次展开所用的展开剂极性最好大于第二次展开所用的展开剂极性？挥发油的哪些性质可用于挥发油的检识？简述挥发油各类成分的沸点随结构变化的规律。为什么可用相对密度小于1.0的挥发油测定器测定相对密度大于1.0的挥发油含量？八、提取分离题1•槲皮素（A）、多糖（B）、皂貳（C）、芦丁（D）、挥发油（E）,若采用下列流程进行分离，试将（1）各成分填入适宜的括号内，（2）并指出划线部分的目的。药材粉末

水蒸气蒸馏I I蒸馏液 水煎液 药渣( ) 浓缩，加4倍量乙醇、过滤沉淀滤液回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水,含水乙醇梯度洗脱1()水洗液稀醇洗脱液较浓醇洗脱液水饱和()()正丁醇萃取水层 正丁醇层()2．回答下列问题：化合物R化合物R1A-CH3-Glc(2-1)GlcB-H-Glc(2-1)GlcC-Glc-Glc(2-1)GlcD-H-HE-CH3-H1)指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法？(3)比较上述5种化合物在硅胶柱层析时，以氯仿-甲醇-水(65：35：5)洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序(4)归属化合物D的C3、C12、C25、C28的13CNMR信号15.4ppm( )， 78.9ppm()，122.8ppm()，180.2ppm()参考答案一、选择题(一)单项选择题1．A2．C3．A4．C5．B6．A7．B8．C9．B10．A11．A12．B13．C14．A15．C16．B17．A18．B19．D20．E21．B22．E23．D24．A25．E26．B27．D28．D29．C30．A31．D32．C二)多项选择题1.BCDE2.BC3.ABC4.CDE5.AC6.ABCDE7.AD8.ABCDE9.BCDE10.BC11ABCDE12.ABC13.ACD14.ABCD15.AC16ABDE17.BCD18.ABCDE19.ABCD20.ABCDE21BCDE22.ABCE23.ABD二、名词解释1．是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonicacid,MVA）才是萜类化合物真正的基本单元。2•挥发油（Volatileoils）又称精油（essentialoils），是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。精油：是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。SF/SFE：超临界流体（SF）：处于临界度（Tc），临界压力（Pc）以上的流体。超临界流体萃取（SFE）：利用一种物质在超临界区域形成的流体进行提取的方法称为超临界流体萃取。挥发油在常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。三、填空题液，挥发性，极，增高。氧，抗疟疾。强，弱。异戊二烯，（CH）n58植物，油状液体。异戊二烯，20。脑，薄荷脑。GirardT（P），邻苯二甲酸酐。半缩醛。挥发油。四、鉴别题A[溶于氯仿aJ不显色B土 5%Br2/氯仿i蓝、紫或绿色或二甲氨基苯甲醛卜「不显色浓硫酸 I红或紫色分别取a、b的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是B无上述现象的是A。分别取a、b的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是a,无上述现象的是b。

五、分析比较题，并简要说明理由Rf大一小排列顺序：D>E>B>A>C理由：硅胶TLC是极性吸附，极性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的极性大小排序是：C>A>B>E>D,所以，Rf大一小排列顺序：D>E>B>A>C。洗脱先后顺序为A>B>C理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B，C有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附牢，最后洗脱；所以洗脱先一后顺序依次为A-B-C。洗脱先后顺序为a>b>c理由：b、c双键多、吸附力>&双键少、吸附力c为环外双键吸附力>匕环内双键吸附力六、完成下列反应1.2.O2HCl冰醋酸2.O2HCl冰醋酸七、问答题分类依据是根据分子中包含异戊二烯的单元数进行的。将含有两个异戊二烯单元的称为单萜；含有三个异戊二烯单元的称为倍半萜；含有四个异戊二烯单元的称为二萜；含有五个异戊二烯单元的称为二倍半萜；含有六个异戊二烯单元的称为三萜，依次类推。并根据各萜类分子中具有碳环数目的有无和多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。水蒸气蒸馏液中的油水混合物不易分离时，则可将饱和盐水（如硫酸钠、氯化钠水溶液）加入其中，利用盐析作用促使油水的分离，或在盐析的同时用低沸点有机溶剂（如乙醚）作两相溶剂萃取以萃出挥发油，然后蒸馏回收有机溶剂即可得到挥发油。单向二次展开先用极性稍强的展开剂进行第一次展层，当展开剂展至薄层板的一半

距离时停止，立即挥去薄层板上的溶剂。此时挥发油中极性较大的成分被分离展开，再改换极性较小的展开剂作第二次展层，极性较小的成分则被展开到终端，从而可使极性小的成分更好地分离展开，达到在一块薄层板上实现极性大小不同的多种成分都得到较好分离的目的。4．可用于挥发油检识的性质有：挥发性、气味、比重、比旋度、折光率