构型和D-构型与rs构型

L-构型和 D-构型为了避免任意指定构型所造成的混乱， 19世纪末，费歇尔建议用甘油醛为标准来确定对体的构型。它们的投影式如下：指定（Ⅰ）代表右旋甘油醛， －OH在手性碳原子的右边， 这种构型被定为 －型代表左旋甘油醛， －OH在手性碳原子的左边， 被定为型。因此（Ⅰ）是-甘油醛，（Ⅱ）是 L-（－）-甘油醛。D和L分别表示构型。而（＋）和（－）则表示旋光方向。样的规定，可能完全符合事实，也可能与事实相反。在选定了以甘油醛这样的构型为标准后， 就可以通过一系列的化学反应， 把其他旋光化合物与甘油醛联系起来，以确定它们的构型。例如：以上各反应都只是分别在 C-1和C-3两个官能团上进行的， 并没有改变和手性碳原子相连的－H和－OH的空间排列关系， 即－OH都处在手性碳原子右边。 因而都和 )-甘油具有相同的构型，都属于 型。必须注意构型和旋光方向没有一定关系，从上式可以看出， D-甘油醛是右旋的，而 乳酸却是左旋光的。对于一对对映体而言，如果 型是左旋体，那么 型一定是右旋体。反之也如此。通过像上面所说的化学方法确定的构型， 是以甘油醛人为指定的构型为标准的， 并不是直接测定出来的，所以称为 相对构型。至于两种甘油醛的 绝对构型（真正的构型），直到20世纪50年代初才得到解决。 1951年，毕育特（Bijvoet）利用特种 射线结晶法，直接确定了右旋酒石酸铷钠的绝对构型， 证实了它的相对构型就是绝对构型。 因而也证实了过去任意指定的甘油醛的构型也正是它们的绝对构型。 这样一来，相对标准变成了绝对标准。 用甘油醛为标准所确定的旋光化合物的相对构型，也就是它们的绝对构型。、构型表示法有其局限性，只适用于有一个手性碳原子化合物。对于含多个手性碳...PAGE.PAGE4原子的化合物就难于表示。但由于习惯的原因，目前在糖和氨基酸类物质中仍较普遍采用。R-构型和S-构型由于D、构型表示法有局限性， 1970年，建议根据绝对构型的观点，对对映异构的构型提出了另一种表示方法，即 、构型表示法，这种方法不需选定什么化合物作为标准，而是直接对化合物的立体结构或其透视式甚至投影式进行处理。、构型表示法原则为：① 首先把手性碳原子所连的四个基团（ 、b、c、按顺序规则的规定，进行排队若b＞即a的顺序最大， d的顺序最小。② 再把立体结构式或其透视式中 顺序最小）的基团，放在离观察者最远的位置而使、b、c处在观察者的眼前。③ 然后从a开始，按 a→b→c连成圆圈，如果 a→b→c是按顺时针方向旋转，这种构型就用R表示（R是拉丁文字首，是右的意思） ；反之，如 a→b→c是按反时针向旋转，就用 S表示（S是拉丁文“Siniste是左的意思）。见图1。（透视式观察法 。下面是甘油醛的透视式，手性碳原子上连有四个不同的原子和基团（、O、、HO，H和OH在纸平面上， O指向纸平面的后方， HOH伸向纸平面的前方。按 顺序规则的规定排列，应是 CHOH＞。H的顺序最小，应在离眼睛最远的位置时进行观察（箭头是表示观察的方向） 。（费歇尔投影式观察法 。这里要注意的是费歇尔投影式的空间排列关系：手性碳子在纸平面上，竖键指向后方，横键伸向前方。①投影式中顺序最小的基团（ 处在竖键上，可直接观察，其他基团若是按顺时针旋转方向排列的，则为 构型。如果是按反时针放置方向排列的即为 构型。例如：乳酸②投影式中顺序最小的基团（ 在横键上。直接观察法。可根据费歇尔投影式中各键的伸展方向观察（竖键向后，横键向前） 仍是眼睛正视最小基团。以乳酸为例进行观察。b．互换位置法。根据前面已叙述的费歇尔投影式在纸平面的操作法则：基团交换偶数次构型不变，交换奇数次构型改变。 我们仍以乳酸为例， 把最小基团交换到竖键上进行观察。还有一些简便的方法， 当顺序最小的原子或基团在横键上，还有一些简便的方法， 当顺序最小的原子或基团在横键上，这时只看其他三个原子或基团的排列顺序，如果是顺时针方向，所代表的是基团在竖键上时的结果正好相反。例如：型，反时针方向是R-型，这和顺序最小目前比较普遍地采用 、S来表示对映体的构型，尤