第1章 误差与数据

第一章食品检验基本知识误差及数理统计处理确定分析中产生误差的原因并消除误差，学会处理分析数据和正确填写检验报告单。第一章食品检验基本知识目录第三节误差分析、数据处理及

检验报告单的填写一、误差的分类及产生原因二、提高分析结果准确度的方法三、分析数据的处理四、检验报告单的填写第一章食品检验基本知识（3）试剂误差第二节误差分析、数据处理及检验报告单的填写一、误差的分类及产生原因这类误差的大小和符号都是不固定的，没有规律性，较难预测和控制。测定数据经数理统计处理可得如下规律：1.系统误差（1）方法误差特点是：在每次测定时均重复出现，其大小在同一试验中是恒定的，或在实验条件改变时，误差按照某一确定规律变化。（2）仪器误差2.偶然误差（4）操作误差1)大小相等的正负误差出现的几率相等。2)小误差出现的几率大，大误差出现的几率小。决定分析结果的准确度3.过失误差过失误差是指由于操作不正确而引起的误差。第二节误差分析、数据处理及检验报告单的填写偶然误差的分布规律可用正态分布曲线表示。2.偶然误差图1-1误差的正态分布曲线x—误差的大小y—误差出现的几率(1)系统误差系统误差是指在分析过程中由于某些固定的原因所造成的误差，具有单向性和重现性。1.误差的分类1)方法误差：由于实验方法本身不够完善而引起的误差，例如：在质量分析中，由于沉淀溶解损失而产生的误差；在滴定分析中，化学反应不完全、指示剂选择不当以及干扰离子的影响等原因而造成的误差。

2)仪器误差：仪器本身的缺陷所造成的误差，如天平两臂长度不相等，砝码、滴定管、容量瓶等未经过校正而引起的误差。

3)试剂误差：试剂不纯、蒸馏水中有被测物质或干扰物质所造成的误差。

4)个人误差：个人误差是指由于操作人员的个人主观原因造成的误差。(2)偶然误差偶然误差是指在分析过程中由于某些偶然的原因所造成的误差，也叫随机误差或不可定误差。

(1)准确度与误差准确度表示分析结果与真实值接近的程度。

(2)精密度与偏差对于不知道真实值的场合，可以用偏差的大小来衡量测定结果的好坏。

1)绝对偏差和平均偏差：测量值与平均值之差称为绝对偏差。2.误差的表示方法2)相对平均偏差：平均偏差在平均值中所占的百分率称为相对平均偏差3)标准偏差：使用标准偏差是为了突出较大偏差的存在对测量结果的影响，其计算公式为第五节食品检验的基本知识4)相对标准偏差又称为变异系数，其计算公式为

5)最大相对偏差

①相对偏差：用来表示测定结果的精密度，根据分析工作的要求不同而制定的最大值(也称为允许差)。

②误差限度：指根据生产需要和实际情况，通过大量实践而制定的测定结果的最大允许相对偏差。③相对相差：两次测定的结果之差占其平均值的百分率。二、提高分析结果准确度的方法1.消除系统误差（1）对照试验（2）空白试验1)用标准样品对照。2)用标准方法对照。（3）仪器校正（4）方法校正2.减少偶然误差3.减少测量误差4.选择合适的分析方法5.做回收试验

(1)选择恰当的分析方法首先需要了解不同方法的灵敏度和准确度。

(2)减小测量误差为了保证分析结果的准确度，必须尽量减小各步的测量误差。

(3)增加平行测定次数偶然误差的出现服从统计规律，即大偶然误差出现的概率小，小偶然误差出现的概率大；绝对值相等的正、负偶然误差出现的概率大体相等；多次平行测定结果的平均值趋向于真实值。(4)消除测量中的系统误差3.误差的减免(4)消除测量中的系统误差

1)方法校正：有些方法误差可以用其他方法进行校正。

2)校准仪器：如对砝码、移液管、滴定管及分析仪器等进行校准，可以减免系统误差。

3)做对照试验：用含量已知的标准试样或纯物质，以同一方法对其进行定量分析，由分析结果与已知含量的差值，求出分析结果的系统误差。

4)做空白试验：在不加样品的情况下，用测定样品相同的方法、步骤进行定量分析，把所得结果作为空白值，从样品的分析结果中扣除。第二节误差分析、数据处理及检验报告单的填写1.分析数据的判断（1）Q检验法（2）4法（3）分析方法的检验三、分析数据的处理2.可疑值的取舍3.分析结果的检验（1）测定结果的精密度（2）测定结果的置信区间对可疑值进行处理。(1)有效数字及运算规则

1)有效数字：在分析工作中实际能测量到的数字称为有效数字。

2)有效数字修约规则：用“四舍六入五成双”规则舍去过多的数字。

3)有效数字运算法则：在加减法运算中，每数及它们的和或差的有效数字的保留，以小数点后面有效数字位数最少的为标准。在乘除运算中，以有效数字少的为标准保留。4.定量分析结果的数据处理(2)可疑值的取舍在一组平行测定数值中，常发现有个别测定值比其余测定值明显偏大或偏小，这种明显偏大或偏小的数值称为可疑值1)Q检验法：Q检验法又叫舍弃商法。

2)4法：4d法是先求出除可疑值外的其余数据的算术平均值及平均偏差，然后，将可疑值与平均值之差的绝对值与4d比较，若其绝对值大于或等于4，则可疑值应舍弃，否则应保留。3)格鲁布斯(Grubbs)检验法第二节误差分析、数据处理及检验报告单的填写四、检验报告单的填写1.原始记录原始记录是计算分析结果的依据，应该整洁地记录在原始记录本上，并妥善保管，以备查验。（3）分析方法的检验3.分析结果的检验（1）测定结果的精密度