商品养护技术第十一章

第十一章危险化学品的安全储存第一节危险化学品的分类及特性一、危险化学品的概念 二、危险化学品的标志 三、危险化学品的分类 四、危险化学品的特性 一、危险化学品的概念由各种元素组成的化合物和混合物，无论是天然的还是人造的，都属于化学品。据美国化学文摘登录，目前全世界已有的化学品多达700万种，其中已作为商品上市的有10万余种，经常使用的有7万多种，现在每年全世界新出现化学品有1000多种。化学品中具有易燃、易爆、有毒、有腐蚀性等特性，会对人（包括生物）、设备、环境造成伤害和侵害的化学品叫危险化学品或化学危险品。危险化学品在不同的场合，叫法或称呼是不一样的，如在生产、经营、使用场所统称化工产品，一般不单称化学危险品。在运输过程中，包括铁路运输、公路运输、水上运输、航空运输都称为危险货物。在储存环节，一般又称为危险物品或危险品，当然作为危险货物、危险物品，除化学危险品外，还包括一些其它货物或物品。在国家的法律法规中称呼也不一样，如在“中华人民共和国安全生产法”中称“危险物品”，在“危险化学品安全管理条例”中称“危险化学品”。二、危险化学品的标志1.标志的种类：根据常用危险化学品的危险特性和类别，设主标志16种，副标志11种。2.标志的图形：主标志由表示危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。副标志图形中没有危险品类别号。3.标志的使用原则：当一种危险化学品具有一种以上的危险性时，应用主标志表示主要危险性类别，并用副标志来表示重要的其他的危险性类别。4.标志的图形三、危险化学品的分类1.第一类：爆炸品2.第二类：压缩气体和液化气体3.第三类：易燃液体4.第四类：易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品5.第五类：氧化剂和有机过氧化物6.第六类：毒害品7.第七类：放射性物品8.第八类：腐蚀品1.第一类：爆炸品爆炸品指在外界作用下（如受热、摩擦、撞击等）能发生剧烈的化学反应，瞬间产生大量的气体和热量，使周围的压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境、设备、人员造成破坏和伤害的物品。按它的爆炸特性分5项。

第1项：整体爆炸物品，具有整体爆炸危险的物质和物品，如高氯酸铵、地雷。

第2项：抛射性物品，具有抛射危险但无整体爆炸的物质和物品，如子弹、点火管。第3项：燃烧爆炸物品，具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品，如二亚硝基苯。

第4项：一般爆炸物品，无重大危险的爆炸物质和物品，如烟花、爆竹等烟火制品。第5项：不敏感爆炸物品，具有整体爆炸危险的很不敏感的物质，如铵油炸药。2.第二类：压缩气体和液化气体这类物品指压缩的、液化的或加压溶解的气体，当受热、撞击或强烈震动时，容器内压力急剧增大，致使容器破裂，物质泄漏、爆炸等。它分3项。

第1项：易燃气体，如氨气、一氧化碳、甲烷等。

第2项：不燃气体（包括助燃气体），如氮气、氧气等。

第3项：有毒气体，如氯（液化的）、氨（液化的）等。3.第三类：易燃液体本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按它的闪点不同分3项。

第1项：低闪点液体，即闪点低于﹣18℃的液体，如乙醛、丙酮等。第2项：中闪点液体，即闪点在﹣18℃＜23℃的液体，如苯、甲醇等。第3项，高闪点液体，即闪点在23℃以上的液体，如环辛烷、氯苯、苯甲醚等。4.第四类：易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品这类物品容易引起火灾，它分为3项。

第1项：易燃固体，指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，迅速燃烧，能散发有毒烟雾或有毒气体的固体。如红磷、三硫化磷、五硫化磷、二硝基苯、硝化棉、闪光粉（镁粉与氧酸钾的混合物）、铝粉、镁粉、硫碘等。第2项：自燃物品，指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应放出热量而自行燃烧的物品。如黄磷、三氯化钛等。

第3项：遇湿易燃物品，指遇水或受潮时，发生剧烈反应，放出大量易燃气体和热量的物品，有的不需明火，就能燃烧或爆炸。如金属钠、氢化钾等。5.第五类：氧化剂和有机过氧化物这类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸，按其组成成分为2项。

第1项：氧化剂，指具有强氧化性，易分解放出氧和热量的物质，对热、震动和摩擦比较敏感。如氯酸铵、高锰酸钾等。第2项：有机过氧化物，指分子结构中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。6.第六类：毒害品指进入人（动物）肌体后，累积达到一定的量能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。如各种氰化物、砷化物、化学农药等。

7.第七类：放射性物品物质能从原子核内部自行不断放出具有穿透力、为人们不可见的射线的性质，称为放射性。具有放射性的物质就是放射性物品。按其放射性大小分为3项。第1项：一级放射性物品Ⅰ第2项：二级放射性物品Ⅱ第3项：三级放射性物品Ⅲ8.第八类：腐蚀品指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损伤的物质。这类物质按化学性质分3项。

第1项：酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸、盐酸等。第2项：碱性腐蚀品，如氢氧化钠、硫氢化钙等。第3项：其它腐蚀品，如二氯乙醛、苯酚钠等。四、危险化学品的特性（一）爆炸品的特性（二）压缩气体和液化气体的特性（三）腐蚀品的特性（四）氧化剂和有机过氧化物的特性（五）毒害品的特性（六）易燃液体的特性（七）易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品的特性（八）放射性物品的特性（一）爆炸品的特性1.爆炸性。爆炸品的爆炸性是由本身的组成和性质决定的。而爆炸的难易程度则取决物质本身的敏感度。一般来讲，敏感度越高的物质越易爆炸。在外界条件作用下，炸药受热、撞击、摩擦、遇明火或酸碱等因素的影响都易发生爆炸。2.殉爆性。当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸，这种现象称为殉爆，这是炸药所具有的特殊性质。殉爆的发生是冲击波的传播作用，距离越近冲击波强度越大。（二）压缩气体和液化气体的特性1.可压缩性。一定量的气体在温度不变时，所加的压力越大其体积就会变得越小，若继续加压气体会压缩成液态。气体通常以压缩或液化状态储于钢瓶中，不同的气体液化时所需的压力、温度亦不同。临界温度高于常温的气体，用单纯的缩方法会使其液化，如氯气、氨气、二氧化硫等。而临界温度低于常温的气体，就必须在加压的同时使温度降至临界温度以下才能使其液化，如氢气、氧气、一氧化碳等。这类气体难以液化，在常温下，无论加多大压力仍是以气态形式存在，因此人们将此类气体又称为永久性气体。其难以压缩和液化的程度是与气体的分子间引力、结构、分子热运动能量有关。2.膨胀性。气体在光照或受热后，温度升高，分子间的热运动加剧，体积增大，若在一定密闭容器内，气体受热的温度超高，其膨胀后形成的压力越大。一般压缩气体和液化气体都盛装在密闭的容器内，如果受高温、日晒，气体极易膨胀产生很大的压力。当压力超过容器的耐压强度时就会造成爆炸事故。（三）腐蚀品的特性1.强烈的腐蚀性。它对人体、设备、建筑物、构筑物、车辆、船舶的金属结构都易发生化学反应，而使之腐蚀并遭受破坏，这种性质是所有腐蚀品的共性。2.氧化性。腐蚀性物质如浓硫酸、硝酸、氯磺酸、漂白粉等都是氧化性很强的物质，与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应，放出大量的热，容易引起燃烧。3.稀释放热性。多种腐蚀品遇水会放出大量的热，易使液体四处飞溅造成人体灼伤。4.毒害性。多数腐蚀品有不同程度的毒性，有的还是剧毒品，如氢氟酸、溴素等。（四）氧化剂和有机过氧化物的特性1.氧化剂的特性具有强氧化性、易分解并放出氧和热量，能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感，如碱金属（锂、钠、钾、铷、铯）或碱土金属（镁、钙、锶）的过氧化物和盐类。2.有机过氧化物特性（1）强氧化性具有强烈的氧化性，遇酸、碱、或还原剂可发生剧烈的氧化还原反应。（2）易分解当遇光、受热、摩擦、震动、撞击、遇酸、碱等外界条件作用下，极易分解放出氧气，大量的氧气可助燃，致使一些易燃品引起燃爆。（五）毒害品的特性1.溶解性。毒害品在水中溶解度越大，毒性越大。因为易于在水中溶解的物品，更易被人吸收而引起中毒。如氯化钡（BaCl2）易溶于水中，对人体危害大，而硫酸钡（BaSO4）不溶于水和脂肪，故无毒。有的毒物虽不溶于水但可溶于脂肪，这类物质也会对人体产生一定危害。2.挥发性。毒物在空气中的浓度与物质挥发度有直接的关系。在一定时间内，毒物的挥发性越大，毒性越大。一般沸点越低的物质，挥发性越大，空气中存有浓度高，易发生中毒。3.分散性。固体毒物颗粒越小，分散性越好，特别是一些悬浮于空气中的毒物颗料，更易吸入肺泡而中毒。（六）易燃液体的特性1.易挥发性。易燃液体大多属于沸点低、闪点低、挥发性强的物质。随着温度的升高，蒸发速度加快，当蒸气与空气达到一定浓度极限时遇火易燃烧爆炸。闪点越低的易燃液体其燃点也低，遇明火易引起燃烧。这类气体的饱和蒸气压也是随温度的升高而增加，蒸气压越大，蒸发速度越快，火灾爆炸危险性就越大。2.易流动扩散性。易燃液体具有流动和扩散性，大部分粘度较小，易流动，有蔓延和扩大火灾的危险。易燃液体主要是容器盛装和管道输送，若出现跑、冒、滴、漏现象，挥发出的蒸气或流出的液体会迅速向四周扩散，与空气形成混合爆炸物。3.受热膨胀性。易燃液体受热后，体积膨胀，液体表面蒸气压同时随之增加，部分液体挥发成蒸气。在密闭容器中贮存时，常常会出现鼓桶或爆裂现象，如果体积急剧膨胀就会引起爆炸。因此，盛装易燃液体的铁桶避免在阳光下曝晒或受热。由于液休的不可压缩性和受热膨胀性，所以，盛装容器内不得装满，总要留有一定空隙。4.带电性。大部分易燃液体是非电解质，如醚类、酮类、汽油、酯类、芳香烃及石油产品等。这些物质在管道、贮罐、槽车、油船的输送、灌注、摇晃、搅拌和高速流动过程中，由于摩擦易产生静电，当所带的静电荷聚积到一定程度时，就会产生静电火花，有引起燃烧和爆炸的危险。5.毒害性。大多数易燃液体具有一定的毒性，对人体的内脏器官和系统有毒害作用。（七）易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品的特性1.易燃固体主要特性2.自燃物品的主要特性3.遇湿易燃物品的共性1.易燃固体主要特性（1）易燃性。易燃固体在常温下是固态，当受热后可熔融、蒸发、气化、再分解氧化直至出现火焰燃烧，因此，易燃固体随温度的升高危险性增大。大部分易燃固体的燃点、熔点、自燃点都较低。熔点低的固体易蒸发或气化，较易燃烧，而且燃烧速度快，许多低熔点的易燃固体有闪燃现象，如聚甲醛、樟脑等。燃点越低的固体越易着火，因为它们在较小的热源或撞击摩擦作用下会很快受热到燃点而起火。多数易燃固体的自燃点都较低，易燃的危险性较大，其原因是分子间密度大，散热性差，易于积聚热量，当温度达到自燃点，没有火源也会引起燃烧。（2）可分散性与氧化性。易燃固体具有可分解性。一般来讲，物质的颗粒越细其比表面积越大，分散性就越强。当固体粒度小于0.01mm时，可悬浮于空气中，这样能充分与空气中的氧接触发生氧化作用。固体的可分散性是受许多因素影响的，但主要还是受物质的比表面影响，比表面积越大和空气中氧的接触机会越多，氧化作用越容易，燃烧也就越快，则具有爆炸的危险性，如粉尘爆炸。（3）热分解性。某些易燃固体受热后不熔融，而发生分解现象。有的受热后边熔融边分解，如硝酸铵（NH4NO3）在分解过程中，往往放出NH3或NO2、NO等有毒气体。一般来说，热分解的温度的高低直接影响其危险性的大小，受热分解温度越低的物质，其火灾爆炸性危险就越大。2.自燃物品的主要特性（1）极易氧化。自燃的发生是由于物质的自行发热和散热速度处于不平衡状态而使热量积蓄的结果。如果散热受到阻碍，易促进自燃，其原因是自然物质本身的化学性质非常活泼，具有很强的还原性，与空气中的氧能迅速作用产生大量的热。如黄磷的自燃点很低（34℃），若暴露于空气中，因氧化发热易引起自燃，因此黄磷需要放在水中保存。另外，还有一些自燃点很低的物质，为了防止自燃，贮存时都需采取相应的措施。（2）易分解。某些自燃物质的化学性质很不稳定，在空气中会自行分解，积蓄的分解热也会引起自燃，如硝化纤维素，赛璐璐、硝化甘油等。3.遇湿易燃物品的共性(1)活泼金属如锂、钠、钾等与水接触发生化学反应产生易燃的氢气。(2)金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氧化钙等与水接触也发生氢气。(3)金属碳化物如电石与水接触产生易燃的乙炔气。(4)连二亚硫酸纳(Na2S2O4，又称低亚硫酸钠，俗称保险粉)遇水后产生易燃的氢气、硫化氢和二氧化硫。（八）放射性物品的特性1.放射性。放射性物质放出的射线可分为四种：α射线，β射线，γ射线，还有中子流。各种射线对人体的危害都很大。2.毒性。许多放射性物品毒性很大，如镭、钴、锶、钍等均为有毒性放射性物品。对于这些有毒放射性物品，不能用化学方法中和使其不放出射线，只能设法把放射性物质清除，或者用适当的材料予以吸收屏蔽。3.易燃性。放射性物品具有易燃性，且有的燃烧性十分强烈，甚至引起爆炸，如粉状铀等。第二节化学危险品的安全储存一、危险化学品对人体的危害 二、作业场所化学品危害预防与控制 三、运输危险化学品的注意事项 四、各类危险化学品的火灾特性及扑救知识 一、危险化学品对人体的危害（一）毒物进入人体的途径（二）毒物在体内的过程（三）对人体的危害（一）毒物进入人体的途径1.呼吸道。呼吸道是工业生产中毒物进入体内的最重要的途径。凡是以气体、蒸气、雾、烟、粉尘形式存在的毒物，均可经呼吸道侵入体内。人的肺脏由亿万个肺泡组成，肺泡壁很薄，壁上有丰富的毛细血管，毒物一旦进入肺脏，很快就会通过肺泡壁进入血液循环而被运送到全身。通过呼吸道吸收最重要的影响因素是其在空气中的浓度，浓度越高，吸收越快。2.皮肤。在工业生产中，毒物经皮肤吸收引起中毒亦比较常见。脂溶性毒物经表皮吸收后，还需有水溶性，才能进一步扩散和吸收，所以水、脂皆溶的物质（如苯胺）易被皮肤吸收。3.消化道。在工业生产中，毒物经消化道吸收多半是由于个人卫生习惯不良，手沾染的毒物随进食、饮水或吸烟等而进入消化道。进入呼吸道的难溶性毒物被清除后，可经由咽部被咽下而进入消化道。（二）毒物在体内的过程1.分布。毒物被吸收后，随血液循环（部分随淋巴液）分布到全身。当在作用点达到一定浓度时，就可发生中毒。毒物在体内各部位分布是不均匀的，同一种毒物在不同的组织和器官分布量有多有少。有些毒物相对集中于某组织或器官中，我们称这个器官为靶器官。例如铅、氟主要集中在骨质，苯多分布于骨髓及类脂质。2.生物转化。毒物吸收后受到体内生化过程的作用，其化学结构发生一定改变，称之为毒物生物转化。其结果可使毒性降低（解毒作用）或增加（增毒作用）。毒物的生物转化可归结为氧化、还原、水解及结合。经转化形成的毒物代谢产物排出体外。3.排出。毒物在体内可经转化后或不经转化而排出。毒物可经肾、呼吸道及消化道排出，其中经肾随尿排出是最主要的途径。尿液中毒物浓度与血液中的浓度密切相关，常测定尿中毒物及其代谢物，以监测和诊断毒物吸收和中毒。4.蓄积。毒物进入体内的总量超过转化和排出总量时，体内的毒物就会逐渐增加，这种现象就称之为毒物的蓄积。此时毒物大多相对集中于某些部位，毒物对这些蓄积部位可产生毒害作用。毒物在体内的蓄积是发生慢性中毒的基础。（三）对人体的危害1.刺激2.过敏3.缺氧(窒息)4.昏迷和麻醉5.全身中毒7.致畸8.致突变9.尘肺1.刺激（1）皮肤。当某些化学品和皮肤接触时，化学品可使皮肤保护层脱落，而引起皮肤干燥、粗糙、疼痛，这种情况称作皮炎，许多化学品能引起皮炎。（2）眼睛。化学品和眼部接触导致的伤害轻则轻微的、暂时性的不适，重则永久性的伤残，伤害严重程度取决于中毒的剂量，采取急救措施的快慢。（3）呼吸系统。雾状、气态、蒸气化学刺激物和上呼吸系统（鼻和咽喉）接触时，会导致火辣辣的感觉，这一般是由可溶物引起的，如氨水、甲醛、二氧化硫、酸、碱，它们易被鼻咽部湿润的表面所吸收。处理这些化学品必须小心对待，如在喷洒药物时，就要防止吸入这些蒸气。2.过敏（1）皮肤。皮肤过敏是一种看似皮炎(皮疹或水疱)的症状，这种症状不一定在接触的部位出现，而可能在身体的其它部位出现，引起这种症状的化学品如：环氧树脂，胺类硬化剂，偶氮染料，煤焦油衍生物和铬酸。（2）呼吸系统。呼吸系统对化学物质的过敏引起职业性哮喘，这种症状的反应常包括咳嗽，以及呼吸困难，如气喘和呼吸短促，引起这种反应的化学品有甲苯、聚氨脂、福尔马林等。3.缺氧(窒息)（1）单纯窒息。这种情况是由于周围氧气被惰性气体所代替，如氮气、二氧化碳、乙烷、氢气或氦气，而使氧气量不足以维持生命的继续。一般情况下，空气中含氧21%。如果空气中氧浓度降到17%以下，机体组织的供氧不足，就会引起头晕、恶心，调节功能紊乱等症状。这种情况一般发生在空间有限的工作场所，缺氧严重时导致昏迷，甚至死亡。（2）血液窒息。这种情况是由于化学物质直接影响机体传送氧的能力，典型的血液窒息性物质就是一氧化碳。空气中一氧化碳含量达到0.05%时就会导致血液携氧能力严重下降。（3）细胞内窒息。这种情况是由于化学物质直接影响机体和氧结合的能力，如氰化氢、硫化氢这些物质影响细胞和氧的结合能力，尽管血液中含氧充足。4.昏迷和麻醉接触高浓度的某些化学品，如乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烃类、乙醚、异丙醚会导致中枢神经抑制。这些化学品有类似醉酒的作用，一次大量接触可导致昏迷甚至死亡。但也会导致一些人沉醉于这种麻醉品。5.全身中毒肝脏的作用就是净化血液中的有毒物质并在排泄前将它们转化成无害的和水溶性的物质。然而有一些物质是对肝脏有害的，根据接触的剂量和频率，反复损害肝脏组织可能造成伤害引起病变（肝硬化）和降低肝脏的功能，例如溶剂酒精，四氯化碳，三氯乙烯，氯仿，也可能被误认为病毒性肝炎，因为这些化学物质引起肝损伤的症状（黄皮肤、黄眼睛）类似于病毒性肝炎。肾是泌尿系统的一部分，它的作用是排除由身体产生的废物，维持水、盐平衡，并控制和维持血液中的酸度。泌尿系统各部位都可能受到有毒物质损害，如慢性铍中毒常伴有尿路结石，杀虫脒中毒可出现出血性膀胱炎等，但常见的还是肾损害。不少生产性毒物对肾有毒性，尤以重金属和卤代烃最为突出。如汞、铅、铊、镉、四氯化碳、氯仿、六氟丙烯、二氯乙烷、溴甲烷、溴乙烷、碘乙烷等。神经系统控制机体的活动功能，它也能被一定的化学物质所损害。长期接触于一些有机溶剂引起疲劳、失眠、头痛、恶心，更严重的将导致运动神经障碍、瘫痪、感觉神经障碍；神经末梢不起作用与接触己烷、锰和铅有关，导致腕垂病；接触有机磷酸盐化合物如对硫磷可能导致神经系统失去功能；另外接触二硫化碳，可引起精神紊乱（精神病）。接触一定的化学物质可能对生殖系统产生影响，导致男性不育、怀孕妇女流产，如二溴化乙烯、苯、氯丁二烯、铅、有机溶剂和二硫化碳等化学物质与男性工人不育有关，流产与接触麻醉性气体、戊二醛、氯丁二烯、铅、有机溶剂、二硫化碳和氯乙烯等化学物质有关。6.致癌长期接触一定的化学物质可能引起细胞的无节制生长，形成癌性肿瘤。这些肿瘤可能在第一次接触这些物质以后许多年才表现出来，这一时期被称为潜伏期，一般为4～40年。造成职业肿瘤的部位是变化多样的，未必局限于接触区域，如砷、石棉、铬、镍等物质可能导致肺癌；鼻腔癌和鼻窦癌是由铬、镍、木材、皮革粉尘等引起的；膀胱癌与接触联苯胺、萘胺、皮革粉尘等有关；皮肤癌与接触砷、煤焦油和石油产品等有关；接触氯乙烯单体可引起肝癌；接触苯可引起白血病等。7.致畸接触化学物质可能对未出生胎儿造成危害，干扰胎儿的正常发育，在怀孕的前三个月，脑、心脏、胳膊和腿等重要器官正在发育，一些研究表明化学物质可能干扰细胞的正常分裂，如麻醉性气体、水银和有机溶剂等，从而导致胎儿畸形。8.致突变某些化学品对工人遗传基因的影响可能导致后代发生异常，实验结果表明80%—85%的致癌化学物质对后代有影响。9.尘肺尘肺是由于在肺的换气区域发生了小尘粒的沉积以及肺组织对这些沉积物的反应，很难在早期发现肺的变化，当X射线检查发现这些变化的时候病情已经较重了。尘肺病患者肺的换气功能下降，在紧张活动时将发生呼吸短促症状，这种作用是不可逆的，能引起尘肺病的物质有石英晶体、石棉、滑石粉、煤粉和铍。二、作业场所化学品危害预防与控制（一）操作控制（二）管理控制（一）操作控制1.替代2.变更工艺3.隔离4.通风5.个体防护6.保持作业场所清洁7.做好个人卫生1.替代控制、预防化学品危害最理想的方法是不使用有毒有害和易燃易爆的化学品，但这一点并不是总能做到，通常的做法是选用无毒或低毒的化学品替代已有的有毒有害化学品，选用可燃化学品替代易燃化学品。例如，大家都知道苯是致癌物，今天人类已用非致癌性的甲苯替代喷漆和除漆中用的苯，用脂肪族烃替代胶水或粘合剂中的苯。替代有害化学品的例子还有很多，例如使用水基涂料或水基粘合剂替代有机溶剂基的涂料或粘合剂；使用水基洗涤剂替代溶剂基洗涤剂；使用三氯甲烷替代三氯乙烯作脱脂剂；制油漆的颜料铅氧化物用锌氧化物或钛氧化物替代，用高闪点化学品替代低闪点化学品等。替代物较被替代物安全，但其本身并不一定是绝对安全的，使用过程中仍需加倍小心。例如用甲苯替代苯，并不是因为甲苯无害，而是因为甲苯不是致癌物。浓度高的甲苯会伤害肝脏，致人昏眩或昏迷，要求在通风橱中使用。再如用纤维物质替代致癌的石棉。最近国际癌症研究机构已将人造矿物纤维列入可能致癌物，因此某些纤维物质不一定是石棉的优良替代品。2.变更工艺虽然替代是控制化学品危害的首选方案，但是目前可供选择的替代品往往是很有限的，特别是因技术和经济方面的原因，不可避免地要生产、使用有害化学品。这时可通过变更工艺消除或降低化学品危害。很典型的例子是在化工行业中，以往从乙炔制乙醛，采用汞做催化剂，现在发展为用乙烯为原料，通过氧化或氧氯化制乙醛，不需用汞做催化剂。通过变更工艺，彻底消除了汞害。通过变更工艺预防与控制化学品危害的例子还有很多：如改喷涂为电涂或浸涂；改人工装料为机械自动装料；改干法粉碎为湿法粉碎等。有时也可以通过设备改造来控制危害，如氯碱厂电解食盐过程中生成的氯气，过去是采用筛板塔直接用水冷却，结果现场空气中的氯含量远远超过国家卫生标准，含氯废水量也大，还造成氯气的损失。后来大部分氯碱厂逐步改用钛制列管式冷却器进行间接冷却，不仅含氯废水量减少，而且现场的空气污染问题也得到较好的解决。3.隔离隔离就是通过封闭、设置屏障等措施，拉开作业人员与危险源之间的距离，避免作业人员直接暴露于有害环境中。最常用的隔离方法是将生产或使用的设备完全封闭起来，使工人在操作中不接触化学品。这可通过隔离整台机器、整个生产过程来实现。封闭系统一定要认真检查，因为即使很小的泄漏，也可能使工作场所的有害物浓度超标，危及作业人员。通过设置屏障物，使工人免受热、噪声、阳光和离子辐射的危害。如反射屏可减低靠近熔炉或锅炉操作的工人的受热程度，铝屏可保护工人免受X射线的伤害。隔离操作是另一种常用的隔离方法，简单地说，就是把生产设备与操作室隔离开。最简单形式就是把生产设备的管线阀门、电控开关放在与生产地点完全隔开的操作室内。不少企业都采用此法，如某化工厂的四乙基铅生产、汞温度计厂的水银提纯等采用的就是隔离操作。4.通风通风是控制作业场所中有害气体、蒸气或粉尘最有效的措施。借助于有效的通风，使作业场所空气中有害气体、蒸气或粉尘的浓度低于安全浓度，保证工人的身体健康，防止火灾、爆炸事故的发生。通风分局部排风和全面通风两种。局部排风是把污染源罩起来，抽出污染空气，所需风量小，经济有效，并便于净化回收。全面通风则是用新鲜空气将作业场所中的污染物稀释到安全浓度以下，所需风量大，不能净化回收。对于点式扩散源，可使用局部排风。使用局部排风时，应使污染源处于通风罩控制范围内。为了确保通风系统的高效率，通风系统设计的合理性十分重要。对于已安装的通风系统，要经常加以维护和保养，使其有效地发挥作用。对于面式扩散源，要使用全面通风。全面通风亦称稀释通风，其原理是向作业场所提供新鲜空气，抽出污染空气，进而稀释有害气体、蒸气或粉尘，从而降低其浓度。采用全面通风时，在厂房设计阶段就要考虑空气流向等因素。因为全面通风的目的不是消除污染物，而是将污染物分散稀释，所以全面通风仅适合于低毒性作业场所，不适合于腐蚀性、污染物量大的作业场所。操作控制的目的是通过采取适当的措施，消除或降低工作场所的危害，防止工人在正常作业时受到有害物质的侵害。采取的主要措施是替代、变更工艺、隔离、通风、个体防护和卫生。5.个体防护当作业场所中有害化学品的浓度超标时，工人就必须使用合适的个体防护用品。个体防护用品既不能降低作业场所中有害化学品的浓度，也不能消除作业场所的有害化学品，而只是一道阻止有害物进入人体的屏障。防护用品本身的失效就意味着保护屏障的消失，因此个体防护不能被视为控制危害的主要手段，而只能作为一种辅助性措施。据统计，职业中毒的15%左右是吸入毒物所致，因此要消除尘肺、职业中毒、缺氧窒息等职业病，防止毒物从呼吸器官侵入，工人必须佩戴适当的呼吸防护用品。常用的呼吸防护用品分为过滤式（净化式）和隔绝式（供气式）两种类型。6.保持作业场所清洁经常清洗作业场所，对废物和溢出物加以适当处置，保持作业场所清洁，也能有效地预防和控制化学品危害。如定期用吸尘机将地面、工作台上的粉尘清扫干净，泄漏的液体及时用密闭容器装好，并于当天从车间取走，若装化学品的容器损坏或泄漏，应及时将化学品转移到好的容器内，损坏的容器做适当处置。尽量不使用扫帚和拖把清扫粉尘，因为扫帚和拖把在扫起有害物时容易散布到空气中，而被工人吸入体内。湿润法也可控制危害物流通，但最好与其它方法如局部排风系统一起使用。7.做好个人卫生作业人员养成良好的卫生习惯也是消除和降低化学品危害的一种有效方法。保持好个人卫生，就可以防止有害物附在皮肤上，防止有害物通过皮肤渗人体内。（二）管理控制1.危害识别2.安全标签3.安全技术说明书4.安全贮存5.安全传送6.安全处理与使用7.废物处理8.接触监测9.医学监督10.培训教育1.危害识别识别化学品危害性的原则是，首先要弄清你所使用或正在生产的是什么化学品，它是怎样引起伤害事故和职业病的，它是怎样引起火灾、爆炸的，溢出和泄漏后是如何危害环境的。《工作场所安全使用化学品规定》明确规定对化学品进行危险性鉴别是生产单位的责任。生产单位必须对自己生产的化学品进行危险性鉴别，并进行标识，对生产的危险化学品加贴安全标签，并向用户提供安全技术说明书，确保有可能接触化学品的人员都能得到化学品危害性的信息，一旦发生事故能随时得到技术支持。2.安全标签所有盛装化学品的容器都要加贴安全标签，而且要经常检查，确保在容器上贴着合格的标签。贴标签的目的是为了警示使用者此种化学品的危害性以及一旦发生事故应采取的救护措施。GB15258﹣1111《化学品安全标签编写规定》对标签的内容、制作和使用做了详细规定。生产单位出厂的危险化学品，其包装上必须加贴标准的安全标签，出厂的非危险化学品应有标识。使用单位使用的非危险化学品应有标识，危险化学品应有安全标签。当一种危险化学品需要从一个容器分装到其它容器时，必须在所有的分装容器上贴上安全标签。3.安全技术说明书安全技术说明书详细描述了化学品的燃爆、毒性和环境危害，给出了安全防护、急救措施、安全储运、泄漏应急处理、法规等方面的信息，是了解化学品安全卫生信息的综合性资料。GB13610﹣2000《化学品安全技术说明书编写规定》对安全技术说明书的内容及编写要求做了详细规定。生产单位必须随产品向用户提供标准的安全技术说明书，销售、使用单位应主动向供应商索取安全技术说明书。4.安全贮存（1）禁忌物不能放在一起。如把酸和氰化物放在一起，在不小心撒出时能产生致人死亡的氰化氢气体。（2）不能将化学品放在可以发生化学反应的环境中。（3）贮存容器必须完好，并按规定排列，不能泄漏、生锈或损坏。（4）要有适当的通风。（5）易燃化学品应存放于冷的、通风好的地方，并远离火源。（6）仓库应与工厂及生活区分开并远离饮用水水源。（7）应配备一套自动火灾防护系统。例如：喷洒灭火系统，但与水能反应的化学品不能用喷水的方法灭火，而且这些化学品也不能放在这里。（8）应配备防火门、报警系统，使用防爆电器。（9）避免静电起火，所有用于传输用的大桶都应接地。（10）仓库的贮存量不应过多，限制在仅够使工厂正常运行所必须的量。5.安全传送作业场所间的化学品一般是通过管道、传送带或铲车、有轨道的小轮车、手推车传送的。用管道输送化学品时，必须保证阀门与法兰完好，整个管道系统无跑、冒、滴、漏现象。使用密封式传送带，可避免粉尘的扩散。如果化学品以高速高压通过各种系统，必须避免产生热，否则将引起火灾或爆炸。用铲车运送化学品时，道路要足够宽，并有清楚的标志，以减少冲撞及溢出的可能性。6.安全处理与使用（1）作业场所要有防护措施，如通风、屏蔽等。（2）使用者具有化学品安全方面的专业知识，接受过专业培训。（3）看懂安全标签和安全技术说明书的内容，了解接触的化学品的特性，选择适当的个体防护用品，掌握事故应急方法和操作注意事项。（4）使用易燃化学品时控制好火源。（5）检查防护用品和其它安全装置的完好性。（6）确保应急装备处于完好、可使用状态。7.废物处理所有生产过程都产生一定数量的废弃物，有害的废弃物处理不当不仅对工人健康有害，还有可能发生火灾和爆炸，而且有害于环境，危害工厂周围的居民。因此，所有的废弃物应装在特制的有标签的容器内，并运送到指定地点进行废弃处理。有害废弃物的处理要有操作规程，有关人员应接受适当的培训。8.接触监测车间有害物质（包括蒸气、粉尘和烟雾）浓度的监测是评价作业环境质量的重要手段，是企业职业安全卫生管理的一个重要内容。接触监测要有明确的监测目标和对象，在实施过程中要拟订监测方案，结合现场实际和生产的特点，合理运用采样方法、方式，正确选择采样地点，掌握好采样的时机和周期，并采用最可靠的分析方法。对所得的监测结果要进行认真的分析研究，与国家颁布的接触限值进行比较，若发现问题，应及时采取措施，控制污染和危害源，减少作业人员的接触。9.医学监督医学监督包括健康监护、疾病登记和健康评定。定期的健康检查有助于发现工人在接触有害因素早期的健康改变和职业危害，通过对既往的疾病登记和定期的健康评定，可对接触者的健康状况作出评估。化工行业已开展健康监护工作多年，制订了较为完整的系统管理规定和技术操作方案，取得了很好的社会效益。10.培训教育培训教育在控制化学品危害中起着重要的作用。通过培训使工人能正确使用安全标签和安全技术说明书，了解所使用的化学品的燃爆危害、健康危害和环境危害，掌握必要的应急处理方法和自救、互救措施，掌握个体防护用品的选择、使用、维护和保养等，掌握特定设备和材料如急救、消防、溅出和泄漏控制设备的使用，从而达到安全使用化学品的目的。企业有责任对工人进行上岗前培训，考核合格方可上岗。并能根据岗位的变动或生产工艺的变化，及时对工人进行重新培训。三、运输危险化学品的注意事项1.从事危险化学品运输首先要了解相关危险化学品常识2.装载货物要到现场3.中速行车，精心驾驶4.行车途中勤检查5.行车路线、时间要选择得当6.小心卸货，防止污染1.从事危险化学品运输首先要了解相关危险化学品常识司机要学习一定的化工知识，对经常运载的化学品的理化性质要有所了解。起运前要向业务部门询问清楚，所载货物的物理、化学性能，注意事项，如产品的比重、闪燃点、毒性、膨胀系数等。例如，运输桶装的环氧氯丙烷，其膨胀系数大、易燃，灌装时一定要用新桶，要满桶装，不能留有空间。夏季时要在车上装棚杆、搭凉蓬，要通气避光，特别要防止阳光直射；并向有关部门办理危险品运输证，悬挂小黄旗，上写“危险品”字样，以供人们识别。另外还要带上几个桶盖密封圈，几个湿麻袋，少量沙子，以及专用扳手、干粉灭火器等，以应急需。2.装载货物要到现场从事危险品运输的过程其实是检验驾驶员责任心的过程，从一开始工作就要细心。桶装危险品装载看似简单，其实很有讲究，装载要均匀、平衡；各种化学危险品不能混装，以免泄露后产生化学反应，要做到一车一货；桶与桶之间不能留有空隙，空隙要用废纸板或编织袋充填；排气管要装阻火器；车厢是铁板的，还应铺上一层草垫或芦苇席，以免行驶中滑动；而后再用绳子将货物捆成一个整体固定，确保装载牢固。3.中速行车，精心驾驶运输危险品，责任重于泰山。要挑选脾气性格温和，技术精湛，且不吸烟的驾驶员担当。行车要“礼让三先”，主动避让各种车辆。躲开坑坑洼洼，不开英雄车、赌气车，使车辆在平稳中前进。驾驶中要尽量少用紧急刹车，以保持货物的稳定。值得提醒的是，无论运输何种化工产品，都要加盖雨布，以防行车交会时有烟头飞落。4.行车途中勤检查（1）桶盖没拧紧或密封圈失效。（2）铁桶的焊缝处及桶筋由于摩擦破损。（3）桶底在行驶中位移造成。因此，每当行驶2小时后要查看一下桶盖上有无溢出，用专用扳手再拧紧一下，如密封圈失效应更换；铁桶之间的充填物有无跌落；车厢底部四周有无泄露液体，如有，应查出漏桶，将漏点朝上；捆绑的绳索有否松动等。值得提醒的是，高温季节，液体会膨胀，更换密封圈时要慢慢打开，等放走气体再行打开，避免开盖过急液体喷出伤人。5.行车路线、时间要选择得当运输危险品要选择道路平整的国道主干线，不能图路近而走路况复杂的道路。行车要远离城镇及居民区，非通过不可时，要再检查一次，确认安全无泄露后再过境。不能在城市街道、人口密集区停车休息、吃饭。提倡白天休息，夜间行车，以避开车辆、人员高峰期。万一发生泄露，个人力量无法挽回时，要迅速开往空旷地带，远离人群、水源。一旦发生交通事故，要扩大隔离范围，并立即向有关部门报告。6.小心卸货，防止污染化工产品大多有毒性、腐蚀性，一不注意就容易污染环境，特别是液体产品容易污染土地和水源。经过长途运输，外包装都有一定破损，卸货时尤要注意。没有专用站台的地方要铺跳板或木杠，用绳子拉住桶缓缓落地，或用废轮胎垫地，起到缓冲作用。并要告之货主，对危险品要搁置一段时间，等各种性能平稳后再使用。值得提醒的是，如发现车厢里有泄露的痕迹，不要急于清洗，先用锯末或沙子清扫一遍，让其干透、蒸发后，在远离水源的地方用水冲洗，以免污染环境。四、各类危险化学品的火灾特性及扑救知识1.易燃固体2.易燃液体3.自燃物品4.遇水燃烧物5.压缩气和液化气6．氧化剂7.放射性物品1.易燃固体在常温下以固态形式存在，燃点较低，遇火受热、撞击、摩擦或接触氧化剂能引起燃烧的物质，称易燃固体。如赤磷、硫磺、松香、樟脑、镁粉等。其中燃点越低分散程度越大的易燃固体危险性越大，尤其是粉状的易燃物与空气中的氧混合达到一定比例遇明火会产生爆炸。易燃固体燃烧迅猛，扑救困难，为此易燃固体存放要注意适量，一个库房存量不要过多，与相邻库房要有一定安全距离，特别是存放酸性物质的库房不允许混存易燃固体。发生火灾时可用雾状水、砂土、二氧化碳或干粉灭火剂灭火。对不溶于水比重又大于水的，如二硫化碳等可用水扑救，因水能覆盖在这类物质之上将火熄灭。能溶于水的易燃物如甲醇、丙酮等发生火灾时可用雾状水、化学泡沫、干粉，也可用1301、1211等卤代烷系列灭火剂扑救。2.易燃液体易燃液体品种繁多，有化工原料、燃油、有机溶剂、添料、粘合剂等。易燃液体挥发的蒸气与空气中氧混合达一定比例遇明火就会产生爆炸。易燃液体的火灾发展迅猛，常伴随爆炸，难以扑救。扑救易燃液体火灾有如下规律：对比水轻又不溶于水的烃基化合物如燃油、醚类、苯和苯系物的火灾可用干粉，火势初起可用二氧化碳扑救，但不可用水，否则会扩大火灾。对不溶于水比重又大于水的，如二硫化碳等可用水扑救，因水能覆盖在这类物质之上将火熄灭。能溶于水的易燃物如甲醇、丙酮等发生火灾时可用雾状水、化学泡沫、干粉，也可用1301、1211等卤代烷系列灭火剂扑救。3.自燃物品凡本身由于物理、化学、生物学变化而放热达到自身燃点引起自行燃烧而不须外界明火引燃的称为自燃品。自燃物品化学性质活泼，燃点低，易氧化，氧化分解时能放出大量的热，当热达到自身燃点时即自行燃烧。如白磷的燃点为34℃，在空气中极易自燃，硝化纤维素的燃点为120℃～160℃，在存放较久、通风不善、大量堆放的条件下也可能发生自燃。商业仓库中曾屡次发生过的乒乓球自燃就是这个原因。自燃物品起火时除三乙基铝不能用水扑救外，其余均可用大量水来扑救，也可用砂土、二氧化碳及干粉灭火剂。4.遇水燃烧物遇水燃烧物除了与水作用外，遇酸和氧化剂时也反应剧烈，有更大的危险性。遇水燃烧物遇水会发生燃烧乃至爆炸，所以扑救它们引发的火灾绝对禁止用水和含水的物质如泡沫灭火剂，可用干砂、干粉、石粉灭火。5.压缩气和液化气在生产中往往把需要的气体经加压贮于气瓶。有些气体加压时还把温度降至很低使气体液化，称为液化气。所有的压缩和液化气体必须装在特制耐压气瓶中。一般气瓶的工作压力都在150kg/cm2以上，所以发生火灾后气体受热膨胀压力增加，若气体压力超过气瓶承受压力时就有爆炸的可能。一个普通氧气瓶的爆炸威力相当5吨TNT炸药，如果爆炸，后果将是非常严重的。压缩气和液化气发生火灾时应迅速扑救，来不及时须将未着火的气瓶及时抢救至安全地带。无法移动时可用雾状水喷洒气瓶使其降温，防止气体升温体积膨胀而爆炸，同时用二氧化碳等灭火。消防人员在扑救这类火灾时还要注意防毒，因许多高压气瓶内气体有毒。6．氧化剂化学危险品所指的氧化剂是指氧化能力较强；在一定条件下发生分解反应引起燃烧、爆炸的物质。如氯酸盐、高氯酸盐、硝酸盐等。氧化剂主要特征是具有强氧化性和不稳定性，当其与还原剂、酸、有机物接触时立即发生反应引起燃烧。我们日常所见到的火柴头在火柴盒外侧摩擦时火柴头立即燃烧，原因就是火柴头上主要成分是赤磷，而火柴盒外侧涂有一层氧化剂氯酸钾，经摩擦后氯酸钾将赤磷氧化发生燃烧。许多氧化剂极不稳定，当受到摩擦、震动、碰撞就会分解，放出大量的氧和热量，若接触易燃物就会燃烧或爆炸。扑救这类火灾禁止用水、泡沫、二氧化碳，可用干沙、干土、干粉等来灭火。7.放射性物品放射性物品放出的射线是人类肉眼看不见的，但对人类生命和健康却危害极大。所以扑救这类物品必须采取特殊的能防护射线照射的措施。平时生产、经营、储存、运输和使用这类物品的单位及消防部门，应配备一定数量防护装备和放射性测试仪器。第三节养护技术实例十一——毒害性商品储藏养护技术条件一、毒害性商品的储藏条件 二、入库验收 三、堆垛 四、养护技术 五、安全操作 六、储藏期限 七、出库 八、应急情况处理 一、毒害性商品的储藏条件（一）库房条件。库房结构完整、干燥、通风良好。机械通风排毒要有必要的安全防护措施。库房耐火等级不低于二级。（二）安全条件。仓库应远离居民区和水源。商品避免阳光直射、曝晒，远离热源、电源、火源，库内在固定方便的地方配备与毒害品性质适应的消防器材、报警装置和急救药箱。不同种类毒品要分开存放，危险程度和灭火方法不同的要分开存放，性质相抵的禁止同库混存。剧毒品应专库贮存或存放在彼此间隔的单间内，需安装防盗报警器，库门装双锁。（三）环境卫生条件。库区和库房内要经常保持整洁。对散落的毒品、易燃、可燃物品和库区的杂草及时清除。用过的工作服、手套等用品必须放在库外安全地点，妥善保管或及时处理。更换储藏毒品品种时，要将库房清扫干净。