第十一章 酚和醌-12-6

第十一章酚和醌教材:徐寿昌主编高等教育出版社有机化学OrganicChemistry刘媛媛

化工与制药工程系酚—羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。

酚的分类—按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。第十一章酚和醌（一）酚11.1酚的结构和命名一元酚二元酚三元酚*

带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：如：称为对羟基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,R烷基,-OR,-SR11.2酚的制法氢过氧化异丙苯1：0.611.2.1从异丙苯制备空气,110~120℃过氧化物稀75~78℃11.2.2从芳卤衍生物制备当卤原子的邻位或对位有强吸电子基时，水解反应容易进行。单硝基芳卤350~370℃,20MPaCu催化剂11.2.3从芳磺酸制备碱熔法酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。11.3酚的物理性质（1）酚的酸性——O-H键容易离解。极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。11.4酚的化学性质11.4.1酚羟基的反应酸性苯酚：pKa=10乙醇：pKa=17环己醇：pKa=18碳酸：pKa=6.4

苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液

通入二氧化碳，苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3苯环上吸电子基团的愈多，酸性愈强。（威廉森合成P237）酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得：二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得：酚醚与氢碘酸作用，分解得到原来的酚：有机合成中用来保护酚羟基P493（2）酚醚的生成（3）酯的生成酚与酸酐或酰氯作用可得酚与羧酸直接酯化困难羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。（1）卤化反应—酚很容易发生卤化。邻、对位有磺酸基团时，可同时被取代苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚溴水过量，生成黄色的四溴苯酚沉淀

11.4.2芳环上的亲电取代反应白色沉淀(~100%)黄色沉淀

稀硝酸，室温（2）硝化反应——酚很容易硝化浓硝酸，室温（3）磺化反应2,4,6-三硝基苯酚羟基苯磺酸4-羟基-1,3-苯二磺酸由苯酚合成：2,6-二溴苯酚由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂（易形成络合物）。1.醇或稀烃为烷基化剂2.羧酸为酰基化剂对羟基苯乙酮（4）烷基化和酰基化反应

酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基发生缩和反应，按酚和醛的用量，可得到不同结构的高分子化合物。（5）与羰基化合物的缩合反应以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂其他酚（甲酚，二甲酚等）和醛（乙醛，糠醛）也可缩聚相似的酚醛树脂。酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木（电绝缘器材）。2,2’--二羟基二苯甲烷2,6--二羟甲基苯酚2,4,6--三羟甲基苯酚11.4.3与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在酚与FeCl3的显色反应，一般认为是生成了络和物。不同的酚呈现不同的颜色。凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。

苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。——俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-6611.5.1苯酚11.5重要的酚——有-萘酚和-萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔