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(C)南"已报道的有机分子催化的反应有13。参个'独立'的反应类型,怛活化的模式仅有5~6个。”McMillan,NATURE200B,455,304尊有机分子催化剂与底物之间的结合有两种不同的形式二形成共价加合物或非共价键作用(氢键.高子对等)o区分为:共价键活化和非共价键活化两类o活化模式:共价键活化:A・通过烯胺的活化模式;B.生产亚胺正离子的活化模式C・碱性的胺和膦非共价键活化:利用氢键控制反应的立体化学,现已有30多个反应类型的反应采用了氢键控制的原理。利用形成配位键的活化模式。动态双活化。生成紧密离子对的活化模式。手性相转移剂,手性反离子催化。盘海活化模式(HOMO倍化模式)Revjew:日ListChem.Conimun.3CC6.B1H-B24,反应过放商的立怵化学{召粉胺浩化模式注行氧和姐反忠…B王笙代典\4\SOMOJsingleoccupiedimQlecularoBita仆活比说式菖电子的爆技经单电于甄比生成荣电的具帮菖电子的爆技经单电于甄比生成荣电的具帮tt-职子的自由丑阳裂子.inSSSNufiMS在=位立洋透择性散生ffic-cs.txra.lh.ylationiz-E-nalatianarvinylatin-nn-het-e-ruirylatianMacMillan,Science.2Wi7.315,M2,JJCS.2M7,i空,70114三、亚就(LUMOgft)11不对稼Micha嗯I反应iiii-LLWO活化大大提西-LLWO活化大大提西了熊的1,4-先择性■在E或反应中■鲍JS或市既反于活化MichatlSff.注意:对甫基乙粉的Miahaelpn^feS是昼过址胺范其武{町催心丙基化反应Cat|5m{}Rt|S23tK%eeantl'^yn=3§:l{町催心丙基化反应Cat|5m{}Rt|S23tK%eeantl'^yn=3§:lWang.W^ngei*-.2OT5.44.1^E(四)L&wisitf
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