海洋环境监测全程质量控制

海洋环境监测全程质量控制第一页，共四十八页，2022年，8月28日海洋环境监测全程质量控制海洋环境监测质量控制概念海洋环境监测质量控制意义海洋环境监测质量控制目的海洋环境监测全程质量控制第二页，共四十八页，2022年，8月28日海洋环境监测质量控制概念质量保证(Qualityassurance)：整个监测分析和测试过程的全面质量管理（布站-采样-贮存-运输-分析-数据处理-评价）质量控制(Qualitycontrol)：是质量保证的一部分，是为控制监测过程的质量和测量装置的性能，使其达到预定的质量要求而采取的方法、技术和措施第三页，共四十八页，2022年，8月28日海洋环境监测是获取水体质量信息的过程，包括布点、采样、测试、数据处理、评价等多个环节。任一环节出现疏忽，都会影响监测结果的准确性环境调查工作常需许多实验室同时参加、同步测定来完成，如各实验室间存在系统误差，没有可比性，监测工作将失去意义质量控制意义第四页，共四十八页，2022年，8月28日质量控制目的准确性：监测结果与水质真值的接近程度精密性：测量结果具有良好的平行性、重复性和再现性。控制精密度是质控的核心完整性：取得有效监测数据的总数满足预定计划要求的程度代表性：监测结果在空间和时间分布上的代表程度可比性：监测方法、测试环境、监测单位和数据表达等都在可比较的范围内第五页，共四十八页，2022年，8月28日海洋环境监测全程质量控制样品采集过程中的质量控制样品贮存的质量控制实验室分析质量控制第六页，共四十八页，2022年，8月28日样品采集过程中的质量控制采样设备的防沾染现场空白与现场加标

第七页，共四十八页，2022年，8月28日水样采集第八页，共四十八页，2022年，8月28日采样设备的防沾染各种附件要求：采样缆绳：以非金属材料涂敷或塑料绳代替；使锤：用聚四氟乙烯、聚乙烯等材质喷涂；绞车：涂油要适量，不宜涂在外面第九页，共四十八页，2022年，8月28日材质：材质要耐腐蚀、无沾污、无吸附。常用玻璃、有机玻璃、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等结构：良好的注充性和密闭性。重量轻，能在恶劣气候和海况条件下操作应根据分析对象和分析目的，选择不同材质、不同规格和用于不同深度的采水器。水样容器要专瓶专用，以防样品交叉污染采水器第十页，共四十八页，2022年，8月28日有机玻璃采水器

自动水样采集器

大型多通道水样采集器

塑料采水器

第十一页，共四十八页，2022年，8月28日采样设备的防沾染痕量金属：用酸浸泡采水器。最好用1升采水器痕量有机物：样品不与塑料(除聚四氟乙烯之外)接触，玻璃或不锈钢采水瓶是最好的选择。为防采样器表面的吸附，最好直接用玻璃瓶采样（如油类样品）。海水中PAHS和PCBS浓度很低，应采大量水样(高达数升)营养盐：采样器材质和类型不影响营养盐的测定。采用l~2升采水器

第十二页，共四十八页，2022年，8月28日现场空白与现场加标

水质样品采集采用现场空白样、现场平行样或现场加标样进行样品采集、贮运过程中的质量控制采样质量控制样品数量应为水样总数的10%～20%，其固定剂的添加、运输保存、分析与样品同等处理第十三页，共四十八页，2022年，8月28日现场空白样在采样现场以纯水作样品，按测定项目的采样方法和要求，与样品相同条件下装瓶、保存、运输，直至送交实验室分析。通过将现场空白与室内空白测定结果相对照，掌握采样过程中操作步骤和环境条件对样品质量影响的状况现场空白样所用纯水，用洁净的专用容器，由采样质控人员带到现场，运输过程应注意防止沾染。现场空白使用每台采样设备一天不得少于一个

第十四页，共四十八页，2022年，8月28日现场空白样测定结果应该：小于该项目分析方法的最低检出限与实验室空白比较无显著差异第十五页，共四十八页，2022年，8月28日现场平行样

定义：指在同等条件下，采集平行密码双样送实验室分析测定结果可反映采样与实验室测定精密度。实验室精密度受控时，主要反映采样过程精密度变化状况现场平行样占样品总量的10％以上，一般每批样品至少采集两组平行样对水质中非均相物质或分布不均匀的污染物，样品灌装时摇动采样器，使样品保持均匀第十六页，共四十八页，2022年，8月28日现场加标样取一组现场平行样，将实验室配制的一定浓度的被测物质的标准溶液，等量加入到其中一份已知体积的水样中，另一份不加标。然后按样品要求进行处理，送实验室分析将测定结果与实验室加标样对比掌握测定对象在采样、运输过程中准确变化状况第十七页，共四十八页，2022年，8月28日加标在采样现场进行，其他要求应与实验室内加标样相一致现场使用的标准溶液与实验室使用的为同一标准溶液现场加标操作应由熟练的质控制人员或分析人员担任现场加标样或质控样的数量，一般控制在样品总量的10％左右，但每批样品不少于2个现场加标注意事项第十八页，共四十八页，2022年，8月28日指用纯水浸泡采样设备及材料作为样品用以检验采样设备、材料的沾染状况采样前，应检查样品瓶的本底空白，对易沾污测项的样品瓶，洗涤后抽查10%（不得少于2个）进行空白测试，若测定结果大于检出限，则该批项目样品瓶须重新洗涤，直至测试合格采样设备、材料空白第十九页，共四十八页，2022年，8月28日运输空白以纯水作样品，从实验室到采样现场又返回实验室用来测定样品运输、现场处理和贮存期间或由容器带来的总沾污每批样品至少有一个运输空白样第二十页，共四十八页，2022年，8月28日海洋环境监测全程质量控制样品采集过程中的质量控制样品贮存的质量控制实验室分析质量控制第二十一页，共四十八页，2022年，8月28日样品贮存的质量控制

海洋监测的第一关键环节：取得有代表性的样品避免在采样和分析时间间隔内发生变化第二十二页，共四十八页，2022年，8月28日固定剂作用使用的监测项目HgCl2细菌抑制剂各种形式的氮、磷HNO3防止沉淀、调pH、氧化剂多种金属、硬度、硒H2SO4细菌抑制剂、与有机碱形成盐、调pH有机水样（COD、TOC、油、油脂）、氨和胺类、汞、铬、砷、挥发性酚、硅HCl调pH、细菌抑制碳、挥发性有机物NaOH与挥发性化合物形成盐氰化物、有机酸、酚类冷冻细菌抑制、减慢化学反应速率酸度、碱度、有机物、BOD、色度、嗅、有机磷、有机氮、生物机体

水样固定剂的作用及应用范围

第二十三页，共四十八页，2022年，8月28日固定剂的添加

固定剂按项目要求可在实验室内加在已洗净凉干的样品容器中，也可在采样时加入样品中。易变质的则不得预先加入！测DO的水样在现场采集后应立即加入MnCl2和碱性碘化钾溶液。用尖细的移液管将固定剂加到液面以下，小心盖上塞子，避免带入气泡水样用酸萃取金属时防止被吸附在颗粒上，采样后应加浓硝酸沉积物样品除规定添加固定剂外，需用氮气充满瓶中空间，一般放置阴暗处保存，最好低温冷藏第二十四页，共四十八页，2022年，8月28日贮存容器材质的选择

容器材质有硼硅玻璃(即硬质玻璃)、石英、聚乙烯和聚四氯乙烯，广泛使用的是聚乙烯和硼硅玻璃制成的容器不管使用哪种容器，容器本身含杂质多少对海水分析也会产生影响第二十五页，共四十八页，2022年，8月28日容器材质与海水的相互作用

容器材质溶出：如玻璃可溶出钠、硅和硼等，塑料容器可溶出有机质、填料等；容器材质吸附水样中某些组分：如玻璃吸附痕量金属，塑料吸附有机质和痕量有机化合物；海水样与容器直接发生化学反应：如氟化物与玻璃容器间的反应等；含有挥发性有机化合物的样品可溶到塑料容器壁上，塑料帽对有机化合物也存在问题。第二十六页，共四十八页，2022年，8月28日对海水样品容器及其材质的要求

化学稳定性好，保证海水样各组分在贮存期间不发生变化，使样品与容器之间的作用保持在最低水平；抗震性好，大小、形态和重量适宜；能严密封口，易开启；成本低、杂质含量少；易清洗和处理容器壁，可重复用测定对光敏感的组分，使用不透明材料或无光化性玻璃材料容器第二十七页，共四十八页，2022年，8月28日各测项贮存容器材质的选择大部分无机成分的样品，多采用聚乙烯、聚四氯乙稀和多碳酸酯聚合材质制成的容器高密度聚乙烯，适合于水中硅酸盐、钠盐、总碱度、氯化物、电导率、pH分析样品的贮存玻璃质容器适于有机化合物和生物样品的贮存塑料容器适于放射性核素和大部分痕量元素及常规测项的水样贮存第二十八页，共四十八页，2022年，8月28日海洋环境监测全程质量控制样品采集过程中的质量控制样品贮存的质量控制实验室分析质量控制第二十九页，共四十八页，2022年，8月28日实验室分析质量控制实验室分析质量控制类型实验室质量控制目的实验室内质量控制程序实验室间质量控制技术及其特性

第三十页，共四十八页，2022年，8月28日实验室分析质量控制类型实验室内和实验室间质量控制实验室内间质量控制自控：分析测试人员自我控制分析质量的过程他控：属于外部质量控制，由独立于实验室之外的他人对监测分析人员实施质量控制的过程第三十一页，共四十八页，2022年，8月28日实验室间质量控制：是一种外部质量控制，通常由监测网的组织者考核网内各实验室的质量，评价实验室的性能国际实验室间的相互校准也属于此类实验室分析质量控制类型第三十二页，共四十八页，2022年，8月28日实验室质量控制目的为取得准确可靠的监测数据，把分析误差控制在一定可接受的限度之内保证监测过程在监测数据的准确性、精密性、完整性、代表性及可比性第三十三页，共四十八页，2022年，8月28日实验室内质量控制程序方法选定：方法是分析测试的核心选择方法的原则：优先选用已经验证的统一分析方法；无统一分析方法时，须先做方法验证。每个分析人员新用方法时，也应验证，经评价符合要求时，方可进行样品测定基本实验：选定分析方法后，须反复多次进行实验，以熟练掌握实验技能和操作条件基本实验包括空白实验、检出限的估算和校准曲线的绘制及检验，进行密码样分析和绘制质控图第三十四页，共四十八页，2022年，8月28日实验室内质量控制技术

及其特性质量控制原则对空白试验的控制精密度控制校准曲线的绘制与检验准确度控制质量控制图各类质控技术的效果第三十五页，共四十八页，2022年，8月28日质控技术及其特性

质量控制原则质量控制技术包括测定过程准确度所要求的统计控制和完成全部实践和程序实施质控中，缺少任何环节或某个环节失控，都会影响测试结果，要认真地对待每一个环节，使各要素处于受控状态第三十六页，共四十八页，2022年，8月28日质控技术及其特性

质量控制基本要素工作人员的技术竞争适当的仪器、设备良好实验室实践（GLP）良好测定实践（GMP）标准操作程序（SOP）特殊目的计划任务书（PSP）检查归档训练第三十七页，共四十八页，2022年，8月28日质控技术及其特性

对空白试验的控制空白试验有助于发现异常值，经多次实验，可计算实验室方法的检出限，确定测定限在一定程度上反映着实验室的基本状况和分析人员的技术水平为促进痕量分析的准确度和测定限，控制分析空白的变异是必不可少的减小空白值唯一实践方法就是通过控制空白来完成第三十八页，共四十八页，2022年，8月28日质控技术及其特性

对空白试验的控制空白来源空白控制空白的统计处理检出限第三十九页，共四十八页，2022年，8月28日

空白来源进行分析的环境分析中所用的试剂仪器完成分析的人员第四十页，共四十八页，2022年，8月28日空白控制环境控制包括在房间的简单维护和超净间内的所有操作。样品容器的洗涤和准备也要有清洁的设施试剂空白可从与样品所接触的所有化学试剂获得。由于溶解、萃取样品时所用的试剂量较大。即使试剂较纯也会带来大的试剂空白。溶解或洗涤用水也是试剂空白的主要来源。如果重复空白试剂，需要严格控制试剂的质量和数量。用于特定测试的试剂应购自同一制造厂家第四十一页，共四十八页，2022年，8月28日空白控制空白能从所用设备中增加，如化学操作时烧杯、烧瓶、过滤器、研钵、筛子、塞子和样品管都可带来正或负的空白。器皿空白的控制包括选择材料、限制和控制接触的区域或时间分析人员的物理接触，如衣服破损、头发。须