有机化学醇脱水成烯或成醚的反应是一对竞争一般地

B）鉴别:正完成反应CH3-

+

( -CH3CH3CH-CHCH3+CH3

>170℃（(CH3)2C=CHH33

C

C

C

H33H3 (5)氧化与脱氢氧A）不同的醇1 乙醛b.p21 2RCHOH 2。1

产2OHCH－R'。ROH

R-C-R'3。3

CHOH

MnO2。4h，20

CH3C 铬酸25 NCrO3HPCCNCrO3HPCC的结构n-

n-

CrO3O ③硝酸

稀

50%

V2O5,55~60

CHCHCH CHCHCH3 CHCCH3 O 还原成异丙醇，这一反应称为欧芬脑尔反应只在醇和酮之间发生H原子的转移，不涉及分子其它部分该法也是由一个不饱和二级 不饱和酮的有效方法反应可逆，反应向生成酮的方向进行，需加入大大过量 脱氢R-CH-

Cuor。325C

RCHO+H2R-C-R'+常用铜或铜铬氧化物等作脱氢剂：CuCrO4，Pd，Cu或醇类

O

多元醇的多元醇（Polyols）具有醇羟基的一般反3)频哪醇重排2）

CHOH

CH3CHO+HC-OH+OOHR-CH-C-

R-C-H+R'-C-R"+

+两个羟基都连在叔碳上的邻二醇称为频哪醇(pinacol OH

O 频哪醇重排历程(了解

H

CH3

CH-CC- CH-CC-

CH-CC- +

OH

OH +CH3-CC-OH

CH3-CC-+OH

-

CH3-CC-O4）邻二醇 *烯烃水从Grignard卤代烃RCH=CH2+

H3PO4/硅藻

（马氏规则RCH=CH2

+H2SO4(稀

(丙) 化-还原 盐，然后用硼氢化钠还原，

(羟化)

CH3CH2CH2CH(脱OH

93%OH RCH=CH+B

CH 2

2 1醇1醇

OHHH

HHOCH3

3

3 硼氢化反应操作简单，产率高， 伯醇的好办法δδC Rδ C R RC格氏试剂法 （甲）生成伯①Grignard试剂 增加一个例

H

RMgXRMgX+RCH2CH2OMgX+O 增加二个 增加二个（乙）生成仲①格氏试剂与 ORMgX+

例 CH3(CH2)4OHOO

RCH2CHOH

（丙）生成叔 H MgX+

R' R OH--在酮的羰基碳上R OH②Grignard试剂与酯的作用（除甲酸酯 RMgX

R（O

R'-CR

R'-CR"2H2

R-CH2-

R-CH2-O

注意！ MgX

R'-C-R酮O

R'-CR'-CH-

R'-CR"2H2

R-CH2-

R-CH2-

R-CH2-CH2-

R-CH2-CH2- 以CH3C2B为唯一有机原料合成2-甲基-2-戊CH2CH2CH2CH3CC卤代烃（N2反应。(12)

。(12)

（3RX易消除CH=CH-CH

2222 oriiiIii）Iii）A

LiAlH4

3

3 酯和羧酸都还原成伯 醇SCH物（∵RSH无分子间氢键(1硫醇的酸性 RSH+ RSNa+RSH+硫醇与重金 、铜、银、铅等形成不溶于水的硫醇RSH+

砒霜解毒剂和重金属盐 CH SH

+ CH

+(2)硫醇的氧化：RSH比ROH易被氧弱氧化剂(2O2氧化2RSH+ R-S-S-R+2RSH+NaOH+ R-S-S-R+NaI+2O强氧化剂(浓HNO3、发烟HN