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文档简介

化工流程专题训练1.海水是巨大的化学资源宝库,利用海水可以提取很多物质。利用1:提溴工业用海水晒盐之后的盐卤可提取溴,提取流程如图:(1)吹出塔中热空气能将溴单质吹出的原因是______________________________________。蒸馏塔中通入水蒸气进行加热,需要控制温度在90℃左右的原因是_________________。利用2:提镁工业从海水提取食盐和Br2之后的盐卤中除含有Mg2+、Cl-外,还含有少量Na+、Fe2+、Fe3+、SOeq\o\al(2-,4)和CO(NH2)2等,还可以用来提取MgCl2、MgO、Mg(OH)2等物质,流程如图所示:(2)用NaClO除去尿素CO(NH2)2时,生成物除盐外,还有能参与大气循环的无毒物质,则该反应的化学方程式为_____________________________________________________________;加入NaClO的另一个作用是______________________________________________________。利用3:淡化工业(3)海水淡化的方法主要有闪蒸法、离子交换法、电渗析法等。离子交换法淡化海水模拟过程如图所示。氢型阳离子交换原理可表示为:HR+Na+=NaR+H+;……。羟型阴离子交换树脂填充部分存在的反应有:ROH+Cl-=RCl+OH-;____________;______________。(4)电渗析法是一种利用离子交换膜进行海水淡化的方法,其原理如图所示:①图中的海水没有直接通入到阴极室中,其原因是______________________________。②淡化水在________室(填X、Y、Z、M或N)形成后流出。答案(1)溴单质的沸点低,溴单质易挥发温度过低不利于溴的蒸出,温度过高会蒸出较多水蒸气(2)3NaClO+CO(NH2)2=3NaCl+CO2↑+N2↑+2H2O将Fe2+氧化为Fe3+,并形成Fe(OH)3(3)2ROH+SOeq\o\al(2-,4)=R2SO4+2OH-H++OH-=H2O(4)①海水中含有较多的Mg2+、Ca2+等阳离子,阴极放电产生OH-,容易生成Mg(OH)2和Ca(OH)2等沉淀附着在电极表面或堵塞交换膜②Y、M解析(1)吹出塔中热空气能将溴单质吹出的原因是由于液溴沸点低,易挥发。蒸馏塔中通入水蒸气进行加热,需要控制温度在90℃左右是由于温度过低不利于溴的蒸出,而温度过高会蒸出较多水蒸气。(2)加入的NaClO具有强氧化性,尿素具有还原性,在NaClO除去尿素CO(NH2)2时,二者发生氧化还原反应,产生CO2、N2、H2O、NaCl,根据得失电子守恒、原子守恒,可得反应方程式为3NaClO+CO(NH2)2=3NaCl+CO2↑+N2↑+2H2O;在提取盐后的盐卤水中含有还原性微粒Fe2+,而NaClO具有强氧化性,能够将Fe2+氧化产生Fe3+,同时NaClO是强碱弱酸盐,水解使溶液显碱性,Fe3+与水解产生的OH-结合形成Fe(OH)3沉淀,因此加入NaClO的另一个作用是将Fe2+氧化为Fe3+,并形成Fe(OH)3沉淀除去。(4)①海水为混合物,其中含有大量的Mg2+、Ca2+等阳离子,而阴极在电解时水放电产生H2同时会产生OH-,OH-易与Mg2+、Ca2+反应生成Mg(OH)2和Ca(OH)2等沉淀附着在电极表面或堵塞交换膜,因此不能将海水直接通入到阴极室;②X、Y、Z、M中均加入海水,根据电解装置可知左侧为电解池的阳极,右侧为阴极,溶液中的阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动,由此可分析Y中的Cl-会通过阴离子交换膜进入左侧X室,而其中的Na+则通过阳离子交换膜进到右侧Z中;同理M中的阳离子Na+会通过阳离子交换膜进到右侧阴极区N中,其中的阴离子Cl-会通过阴离子交换膜进入Z中,而Z中的阴、阳离子都无法透过相应的交换膜,因此能得到淡水的是Y、M,而Z中的氯化钠浓度增大。2.锆及其化合物作为新材料,具有相当重要的意义。氧氯化锆(ZrOCl2)是制备锆系列材料的一种重要中间产品,用锆英砂(主要成分ZrSiO4)制备水合氧氯化锆有多种方法,目前使用较多的是“一酸一碱法”,其主要流程如图:已知:①Na2ZrO3在强碱性的介质中不溶解或水解;②硅酸和原硅酸都具有吸附性。回答下列问题:(1)“碱烧”过程中生成“碱熔料”的化学方程式为______________________________。(2)“水洗压滤”工艺可以将30%~70%的硅除去,如图表示的是各种工艺变化对水洗除硅率的影响,则为了提高除硅率应采取的措施是_____________________________________(任意回答两条即可)。(3)硅的去除还有一部分是通过上述流程中的________工艺实现的,这一部分硅转化成的物质是__________(填化学式)。(4)水洗压滤的主要目的是除硅,则转型压滤的主要目的是除去__________,转型压滤过程中生成ZrO(OH)2的离子方程式为________________________________________________。(5)操作M包括________、过滤、洗涤、干燥;上述工艺若不加改进,锆的损失会比较大,为了减少锆的损失,应该改进的措施是_________________________________________。(6)称取3.220g产品(水合氧氯化锆),溶于盐酸配制成1000mL溶液,取25mL于锥形瓶中,加热至90℃以上,并滴入2滴二甲酚橙指示剂,趁热用0.0125mol·L-1EDTA标准溶液滴定,当溶液由红色变为黄色且半分钟不褪色时,消耗EDTA溶液20mL。计算水合氧氯化锆的化学式为________(EDTA与ZrO2+在上述条件下以1∶1比例反应;锆的相对原子质量为91)。答案(1)ZrSiO4+4NaOHeq\o(=,\s\up7(高温))Na2SiO3+Na2ZrO3+2H2O(或ZrSiO4+6NaOHeq\o(=,\s\up7(高温))Na4SiO4+Na2ZrO3+3H2O)(2)水料比在3∶1~4∶1之间均可;混合后立即搅拌;搅拌时间30~60min均可(3)“转型压滤”和“酸化压滤”H2SiO3(或H4SiO4)(4)钠(或Na+或氯化钠)Na2ZrO3+2H+=2Na++ZrO(OH)2(5)蒸发浓缩、冷却结晶将滤渣洗涤,并将洗涤液并入母液中,重复操作M(6)ZrOCl2·8H2O=0.00025mol,由于EDTA与ZrO2+在上述条件下以1∶1比例反应,则ZrO2+的物质的量为0.00025mol,则3.220g产品(水合氧氯化锆)中水合氧氯化锆的物质的量为0.00025mol×eq\f(1000,25)=0.01mol,氧氯化锆的物质的量也为0.01mol,因此所含结晶水的质量为3.22g-0.01mol×178g·mol-1=1.44g,则水的物质的量为0.08mol,则氧氯化锆与水的物质的量之比为0.01mol∶0.08mol=1∶8,则水合氧氯化锆的化学式为ZrOCl2·8H2O。3.Ni(OH)2作为合成镍钴锰三元电极材料的原料,工业上可用红土镍矿(主要成分为NiO、FeO、Fe2O3、MgO和SiO2)制备,工艺流程如图所示。回答下列问题:(1)“滤渣1”的成分为__________(写化学式)。(2)“除铁”中,加入NaClO的目的是_________________________________________,为了证明加入NaClO已足量,可选择的试剂是________(填字母)。a.KSCN溶液、氯水b.K3[Fe(CN)6]溶液c.NaOH溶液(3)已知“滤渣2”的成分为黄钠铁矾,其化学式为NaFe3(SO4)2(OH)6,则“除铁”中“Na2CO3/△”条件下生成滤渣2的离子方程式为_______________________________。(4)“除镁”中,若溶液pH过小,Mg2+沉淀不完全,原因是______________________。(5)“沉镍”的离子方程式为_________________________________________________。(6)以镍钴锰三元材料(可简写为Li1-nMO2)为一极电极材料的新型锂电池工作原理如图所示,放电时总反应为Li1-nMO2+LinC6eq\o(,\s\up11(放电),\s\do4(充电))LiMO2+6C,则充电时b极的电极反应式为________________________________________________________________________。答案(1)SiO2(2)将Fe2+氧化成Fe3+b(3)Na++3Fe3++2SOeq\o\al(2-,4)+3H2O+3COeq\o\al(2-,3)=NaFe3(SO4)2(OH)6↓+3CO2↑(4)F-与H+结合形成弱电解质HF,MgF2Mg2++2F-平衡向右移动(5)Ni2++2HCOeq\o\al(-,3)=NiCO3↓+CO2↑+H2O(6)LiMO2-ne-=Li1-nMO2+nLi+解析(2)加入NaClO可以将Fe2+氧化成Fe3+,便于除去;当NaClO足量时,溶液Fe元素以Fe3+的形式存在,不含Fe2+,所以只要证明溶液中没有Fe2+就可以说明NaClO足量;由于溶液中存在Fe3+,所以滴加KSCN溶液溶液会显红色,再加氯水没有明显变化,无法检验Fe2+,故不选a;Fe2+可以和K3[Fe(CN)6]溶液生成蓝色沉淀,故b合适;加NaOH溶液会产生Fe(OH)3沉淀,即便有Fe2+,产生的Fe(OH)2沉淀也会被迅速氧化,而且Fe(OH)3沉淀的颜色会覆盖掉Fe(OH)2的颜色,所以无法通过NaOH溶液判断是否有Fe2+,故不选c。(3)反应物有Fe3+、Na2CO3、SOeq\o\al(2-,4)等,产物有NaFe3(SO4)2(OH)6,产物中的OH-说明该反应过程有Fe3+与COeq\o\al(2-,3)的相互促进水解,所以产物应该还有CO2,根据元素守恒可得离子方程式为Na++3Fe3++2SOeq\o\al(2-,4)+3H2O+3COeq\o\al(2-,3)=NaFe3(SO4)2(OH)6↓+3CO2↑。(5)沉镍时反应有Ni2+、NH4HCO3,产物有NiCO3说明不是相互促进水解,而是Ni2+与HCOeq\o\al(-,3)电离出的COeq\o\al(2-,3)结合生成NiCO3沉淀,促进HCOeq\o\al(-,3)的电离,同时产生大量的氢离子,而氢离子又和HCOeq\o\al(-,3)反应生成二氧化碳和水,所以离子方程式为Ni2++2HCOeq\o\al(-,3)=NiCO3↓+CO2↑+H2O。4.钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)是无公害型冷却水系统的金属缓蚀剂。工业上利用钼精矿(主要成分是MoS2,含少量PbS等)制备钼酸钠的途径如图所示:(1)Na2MoO4·2H2O中钼元素的化合价是________。(2)焙烧过程发生的主要反应为MoS2+O2→MoO3+SO2(未配平),该反应的氧化产物是____________(填化学式)。(3)碱浸时生成Na2MoO4和一种气体A,该气体的电子式为____________;沉淀时加入Na2S溶液的目的是______________________________________________________________。(4)焙烧钼精矿所用的装置是多层焙烧炉,图1为各炉层固体物料的物质的量的百分数(φ)。第6层焙烧炉中所得MoO3与MoO2的物质的量之比为________。(5)钼酸钠和月桂酰肌氨酸的混合液常作为碳素钢的缓蚀剂。常温下,碳素钢在三种不同介质中的腐蚀速率实验结果如图2:①使碳素钢的缓蚀效果最优,钼酸钠和月桂酰肌氨酸的浓度比应为________。②随着盐酸和硫酸浓度的增大,碳素钢在两者中腐蚀速率产生明显差异的主要原因是________________________________________________________________________。③空气中钼酸盐对碳钢的缓蚀原理是在碳钢表面形成FeMnO4­Fe2O3保护膜。密闭式循环冷却水系统中的碳钢管道缓蚀,除需要加入钼酸盐外还需加入NaNO2。则NaNO2的作用是________________________________________________________________________。答案(1)+6(2)MoO3和SO2(3)除去Pb2+(4)1∶3(5)①1∶1②Cl-有利于碳钢的腐蚀,SOeq\o\al(2-,4)不利于碳钢的腐蚀,使得钢铁在盐酸中的腐蚀速率明显快于硫酸③替代空气中氧气起氧化剂作用解析(2)焙烧过程中MoS2和O2反应生成MoO3和SO2,Mo元素的化合价从+2价升高到+6价、S元素的化合价从-1价升高到+4价,O元素的化合价从0价降低到-2价,根据得失电子守恒和原子守恒,配平后的化学方程式为2MoS2+7O2eq\o(=,\s\up7(△))2MoO3+4SO2,该反应的还原剂是MoS2,则氧化产物是MoO3和SO2。(3)由流程图可知,碱浸时MoO3与Na2CO3反应生成一种气体A和Na2MoO4,可推知碱浸时发生了反应:MoO3+COeq\o\al(2-,3)=MoOeq\o\al(2-,4)+CO2↑,则A为CO2,电子式为;流程图中“沉淀时”加入Na2S溶液后再过滤,得到的滤液中已经不含铅元素,则铅元素转移到废渣中,即废渣含PbS,加入Na2S溶液目的是除去Pb2+。(4)第6层焙烧炉中所得含钼元素产物有MoS2、MoO3与MoO2,其中MoS2与MoO3物质的量百分数均为20%,则MoO2物质的量百分数为60%,则MoO3与MoO2的物质的量之比为1∶3。(5)①根据图像知当缓蚀剂中钼酸钠和月桂酰肌氨酸均为150mg·L-1时碳素钢的缓蚀效果最优,钼酸钠和月桂酰肌氨酸的浓度比应为1∶1。②随着盐酸和硫酸浓度的增大,碳素钢在两者中腐蚀速率产生明显差异,则二者主要的差别为阴离子不同,可以推测其主要原因是Cl-有利于碳钢的腐蚀,SOeq\o\al(2-,4)不利于碳钢的腐蚀,使得钢铁在盐酸中的腐蚀速率明显快于在硫酸中的腐蚀速率。③空气中钼酸盐对碳钢的缓蚀原理是在碳钢表面形成FeMnO4­Fe2O3保护膜。密闭式循环冷却水系统中的碳钢管道缓蚀,除需要加入钼酸盐外还需加入NaNO2。则NaNO2的作用是替代空气中氧气起氧化剂作用,以便在碳钢表面形成FeMnO4­Fe2O3保护膜。5.(2020·深圳外国语学校高三4月测试)铍铜是广泛应用于制造高级弹性元件的良好合金。某科研小组从某废旧铍铜元件(含25%BeO、71%CuS、少量FeS和SiO2)中回收铍和铜两种金属的工艺流程如下:已知:Ⅰ.铍、铝元素化学性质相似;BeCl2熔融时能微弱电离;Ⅱ.常温下部分难溶物的溶度积常数如下表:难溶物Cu(OH)2Fe(OH)3Mn(OH)2溶度积常数(Ksp)2.2×10-204.0×10-382.1×10-13(1)滤液A的主要成分除NaOH外,还有________(填化学式),写出反应Ⅰ中含铍化合物与过量盐酸反应的离子方程式:_______________________________________________________。(2)①滤液C中含NaCl、BeCl2和少量HCl,为提纯BeCl2,最合理的实验步骤顺序为________(填字母)。a.加入过量的氨水b.通入过量的CO2c.加入过量的NaOHd.加入适量的HCle.洗涤f.过滤②从BeCl2溶液中获得BeCl2的晶体易带结晶水,但是将BeCl2晶体与SOCl2(易水解,产物之一能使品红褪色)混合可得无水BeCl2,请从平衡移动角度解释原因:_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)MnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为硫单质,写出反应Ⅱ中CuS发生反应的化学方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)滤液D中c(Cu2+)=2.2mol·L-1、c(Fe3+)=0.0080mol·L-1、c(Mn2+)=0.010mol·L-1,缓慢通氨气调节pH可将其依次分离(体积变化忽略不计)。当Cu2+恰好完全沉淀[c(Cu2+)=1.0×10-5mol·L-1]时,溶液中eq\f(cCu2+,cFe3+)约为________。(eq\r(22)≈4.7,保留两位有效数字)(5)电解NaCl-BeCl2混合熔盐可制备金属铍。①电解过程中,加入氯化钠的目的是___________________________________________。②电解得到的Be蒸气中约含1%的Na蒸气,除去Be中少量Na的方法为___________________________________________________________________________________。已知部分物质的熔沸点如下表:物质熔点(K)沸点(K)Be15513243Na3701156答案(1)Na2BeO2、Na2SiO3BeOeq\o\al(2-,2)+4H+=Be2++2H2O(2)①afed②SOCl2+H2OSO2+2HCl,SOCl2能吸收水,同时产生HCl,抑制BeCl2的水解(3)MnO2+CuS+2H2SO4=MnSO4+S+CuSO4+2H2O(4)2.6×1010(5)①增强熔融物的导电性②可以控制温度在1156~3243K之间冷却解析(2)①滤液C中含NaCl、BeCl2和少量HCl,为提纯BeCl2,可先加入过量的氨水生成Be(OH)2,过滤,洗涤后再加入盐酸,可生成BeCl2,操作顺序为afed。②已知SOCl2易水解,产物之一能使品红褪色,发生的反应为SOCl2+H2OSO2+2HCl,则SOCl2能吸收水,同时产生HCl,抑制BeCl2的水解。(4)已知Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,当Cu2+恰好完全沉淀[c(Cu2+)=1.0×10-5mol·L-1]时,c(OH-)=eq\r(\f(2.2×10-20,1.0×10-5))mol·L-1;则根据Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,可知溶液中c(Fe3+)=eq\f(4.0×10-38,\r(\f(2.2×10-20,1.0×10-5))3)mol·L-1,故溶液中eq\f(cCu2+,cFe3+)=1.0×10-5÷eq\f(4.0×10-38,\r(\f(2.2×10-20,1.0×10-5))3)≈2.6×1010。(5)①熔融的NaCl能导电,则电解过程中,加入氯化钠能增强熔融物的导电性。②电解得到的Be蒸气中约含1%的Na蒸气,由表中熔沸点可知,除去Be中少量Na的方法为控制温度在1156~3243K之间冷却。6.钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金属离子Fe3+Fe2+Al3+Mn2+开始沉淀pH1.97.03.08.1完全沉淀pH3.29.04.710.1回答下列问题:(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是______________________________________________。(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成VOeq\o\al(+,2),同时还有________离子被氧化。写出VO+转化为VOeq\o\al(+,2)反应的离子方程式_________________________________________________。(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为V2O5·xH2O,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、Na+、________,以及部分的________。(4)“沉淀转溶”中,V2O5·xH2O转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是________。(5)“调pH”中有沉淀产生,生成沉淀反应的化学方程式是___________________________________________________________________________________________。(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是______________________________________________________________________________________________。答案(1)加快酸浸氧化反应速率(促进氧化完全)(2)Fe2+VO++MnO2+2H+=VOeq\o\al(+,2)+Mn2++H2O(3)Mn2+Fe3+、Al3+(4)Fe(OH)3(5)NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓(6)利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全解析(1)“酸浸氧化”过程中钒矿粉、MnO2和30%H2SO4发生反应,常温下反应速率较小,加热的目的是加快酸浸氧化反应速率。(2)Fe3O4与稀硫酸反应:Fe3O4+8H+=2Fe3++Fe2++4H2O,“酸浸氧化”过程中,Fe2+具有还原性,也能被MnO2氧化生成Fe3+。VO+被氧化为VOeq\o\al(+,2),MnO2则被还原为Mn2+,溶液呈酸性,结合守恒规律,写出离子方程式:VO++MnO2+2H+=VOeq\o\al(+,2)+Mn2++H2O。(3)由表中数据可知,Mn2+开始沉淀的pH为8.1,Al3+开始沉淀的pH为3.0,沉淀完全的pH为4.7,Fe3+沉淀完全的pH为3.2。“中和沉淀”中调节pH=3.0~3.1,钒水解并沉淀为V2O5·xH2O,此时Mn2+不沉淀,Al3+部分沉淀,Fe3+几乎沉淀完全,故随滤液②除去的金属离子有K+、Mg2+、Na+、Mn2+及部分Al3+、Fe3+。(4)滤饼②中含V2O5·xH2O、Fe(OH)3和少量Al(OH)3,“沉淀转溶”中,加入NaOH溶液,调节pH>13,V2O5·xH2O转化为钒酸盐溶解,Al(OH)3转化为NaAlO2,故滤渣③的主要成分是Fe(OH)3。(5)滤液③中含有NaAlO2、NaVO3,“调pH”中加入HCl,调节pH=8.5,此时NaAlO2+HCl+H2O=Al(OH)3↓+NaCl。(6)NH4VO3存在沉淀溶解平衡:NH4VO3(s)NHeq\o\al(+,4)(aq)+VOeq\o\al(-,3)(aq),“沉钒”中加入过量NH4Cl,增大c(NHeq\o\al(+,4)),有利于NH4VO3结晶析出(同离子效应的应用)。7.(2020·全国卷Ⅲ,27)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金属离子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+开始沉淀时(c=0.01mol·L-1)的pH7.23.72.27.5沉淀完全时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH8.74.73.29.0回答下列问题:(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是____________________________________________________________________________________________________________________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式________________________。(2)“滤液②”中含有的金属离子是________________。(3)“转化”中可替代H2O2的物质是________________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即,“滤液③”中可能含有的杂质离子为____________。(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=_________________________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0mol·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是_____。(5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式___________________________________________________________。(6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是________________________。答案(1)除去油脂,溶解铝及其氧化物AlOeq\o\al(-,2)+H++H2O=Al(OH)3↓(2)Ni2+、Fe2+、Fe3+(3)O2或空气Fe3+(4)0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2]3.2~6.2(5)2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl-+H2O(6)提高镍的回收率解析(1)因为废镍催化剂表面沾有油脂,所以“碱浸”的目的是除去油脂,同时还可以溶解催化剂中混有的铝及氧化铝杂质。滤液①中存在的金属元素只有铝元素,铝元素以AlOeq\o\al(-,2)的形式存在,当加酸调到中性时,发生反应的离子方程式为AlOeq\o\al(-,2)+H++H2O=Al(OH)3↓。(2)滤饼①加稀硫酸酸浸,产生的滤液中的金属离子有Ni2+、Fe2+、Fe3+。(3)过程中加入H2O2的目的是氧化Fe2+,由于Fe2+的还原性强,能与氧气反应,因此也可以用氧气或空气代替H2O2。如果过程中先“调pH”后“转化”,结合金属离子沉淀的有关pH数据可知,当调节pH小于7.2时,Fe2+不能形成沉淀,加入H2O2后Fe2+被氧化为Fe3+,因此滤液③中可能混有Fe3+。(4)根据溶度积的表达式得Ksp[Ni(OH)2]=c(Ni2+)·c2(OH-)=0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2]。当溶液中c(Ni2+)=1.0mol·L-1时,c(OH-)=eq\r(\f(Ksp,cNi2+))=eq\r(\f(0.01×107.2-142,1))=10-7.8,c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(10-14,10-7.8)=10-6.2,pH=-lgc(H+)=-lg10-6.2=6.2。所以当pH=6.2时,Ni2+开始产生沉淀,根据流程图可知,调pH的目的是让Fe3+沉淀完全,所以需要调节pH大于3.2,综合分析,应控制pH的范围为3.2~6.2。(6)分离出硫酸镍晶体后的母液中仍有Ni2+,采用循环使用的意义是提高镍的回收率。8.[2020·新高考全国卷Ⅰ(山东),16]用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下:已知:MnO2是一种两性氧化物;25℃时相关物质的Ksp见下表。物质Fe(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3Mn(OH)2Ksp1×10-16.31×10-38.61×10-32.31×10-12.7回答下列问题:(1)软锰矿预先粉碎的目的是______________________,MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为_________________________________________________________。(2)保持BaS投料量不变,随MnO2与BaS投料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,减小的原因是______________________。(3)滤液Ⅰ可循环使用,应当将其导入到________操作中(填操作单元的名称)。(4)净化时需先加入的试剂X为________(填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为________(当溶液中某离子浓度c≤1.0×10-5mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全)。(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为______________________。答案(1)增大接触面积,充分反应,提高反应速率MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2+MnO+S(2)过量的MnO2消耗了产生的Ba(OH)2(3)蒸发(4)H2O24.9(5)Mn2++HCOeq\o\al(-,3)+NH3·H2O=MnCO3↓+NHeq\o\al(+,4)+H2O解析(1)软锰矿粉碎后,表面积增大,即在反应中增大了反应物的接触面积,一是可以使之充分反应;二是可以提高反应速率。由题给信息可知,反应物有MnO2、BaS,生成物有MnO;由流程图中给出的信息可知,生成物中还有Ba(OH)2和硫黄。根据原子守恒和得失电子守恒,可写出该反应的化学方程式MnO2+BaS+H2O=MnO+Ba(OH)2+S。(2)增大MnO2与BaS的投料比,S的量达到最大值后不再变化,说明过量的MnO2与S不反应;Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,说明过量的MnO2与Ba(OH)2发生了反应,消耗了产生的Ba(OH)2。(3)滤液Ⅰ中还含有未结晶的Ba(OH)2,可循环使用,应将其导入蒸发操作中。(4)软锰矿中含有的Fe3O4、Al2O3杂质与硫酸反应生成FeSO4、Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3,要除去Fe2+,应先将Fe2+氧化为Fe3+,为了不引入其他杂质,加入的氧化剂X可选用H2O2。因Fe(OH)3和Al(OH)3的组成相似,且Fe(OH)3的Ksp小于Al(OH)3的,因此当Al3+完全沉淀时,Fe3+也完全沉淀,由Ksp[Al(OH)3]=1×10-32.3可知,c(Al3+)·c3(OH-)=1×10-32.3,由题意知,当c(Al3+)≤1.0×10-5mol·L-1时沉淀完全,可求得c(OH-)≥1×10-9.1mol·L-1,即c(H+)≤1×10-4.9mol·L-1,pH的理论最小值为4.9。(5)由流程图提供的信息可知,碳化时的反应物有碳酸氢铵、氨水、Mn2+,生成物有MnCO3,由此可写出该反应的离子方程式为Mn2++HCOeq\o\al(-,3)+NH3·H2O=MnCO3↓+NHeq\o\a

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