2023年高考化学题源解密13 水溶液中的离子平衡(含详解)

专题13水溶液中的离子平衡

【母题来源】2022年全国乙卷

【母题题文】常温下，一元酸HA的Ka(HA)=L0xl(y3。在某体系中，H*与离子不能穿过隔膜，未电离

的HA可自由穿过该膜(如图所示)。

溶液I膜溶液口

i

pH=7.0pH=1.0设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A。，当达到平衡时，下

+

H+A~j-—►HA=H++A-

1

列叙述正确的是

A.溶液I中c(H+)=c(OH]+c(A)

(c(Aj1j

B.溶液H中的HA的电离度"、为尔

(c总(HA)J101

C.溶液I和n中的C(HA)不相等

D.溶液I和n中的C总(HA)之比为10口

【答案】B

【试题解析】

A.常温下溶液I的pH=7.0,则溶液I中c(H+)=c(OH-)=lxlO-7mol/L,c(H+)<c(OH)+c(A-),A错误;

((H((A3

B.常温下溶液H的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,Ka=^''^l.OxIO-,c,式HA尸c(HA)+c(A)则

c(HA)

0.1c(A-c(A)_1

=1.0x10-3,解得B正确;

c总(HA)-c(A-)%(HA)一而

C.根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误;

D.常温下溶液I的pH=7。溶液I中时)=30-。匹，K“=**=L0xWcEHA)=c(HA)+c(A)

10[c©(HA)-c(HA)]=]ox10-3,溶液i中c或(HA)=(10，+1)c(HA),溶液n的pH=1.0,溶液H中c(H+)=0.1mol/L,

c(HA)

c(H+)c(A),0.1c%(HA)-c(HA)……

K3L

-=z；=1-0x10>cEHA)=c(HA)+c(A),——心----------=1.0xl0\溶液II中c总

c(HTA)c(HA)

(HA)=1.01c(HA),未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和H中的c(HA)相等，溶液I和II中co(HA)之

比为1(104+l)c(HA)]：[1.01c(HA)]=(l04+1):1.01~104,D错误;

答案选B。

【母题来源】2022年湖南卷

【母题题文】室温时，用O.lOOmolL的标准AgNO,溶液滴定15.00mL浓度相等的CL、Br.和「混合溶液，

通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与"(AgNOj的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离

10

子浓度小于l.OxlOTmolL」时，认为该离子沉淀完全。^sp(AgCl)=1.8xlO-,K£AgBr)=5.4x10*,

Ksp(Agl)=8.5x10*)。下列说法正确的是

B.原溶液中I的浓度为O.lOOmolL'

C.当母一沉淀完全时，已经有部分CL沉淀

D.b点：c(Cl)>c(Brj>c(r)>c(Ag*)

【答案】C

【试题解析】

向含浓度相等的C1-.Br-和r混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的

先后顺序为「、Br\C1-,根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，C「恰好沉淀完全，此时共消耗硝

酸银的物质的量为4.50mLxl0-3L/mLx0.1000mol/L=4.5xl0-4moi,所以Cl\Br和1.5xl0-4mol«

A.1-先沉淀，Agl是黄色的，所以a点有黄色沉淀Agl生成，故A错误；

B.原溶液中r的物质的量为1.5xl04mol,则r的浓度为=0.0100molLL故B错误；

0.01500L

C.当Br-沉淀完全时(B「浓度为1.0x105moi/L),溶液中的c(Ag+)='坐萼=咎粤〒=5.4xl(y8mol/L,若

c(Br)1.0x10

cr已经开始沉淀，则此时溶液中的c(C「)==3.3X10-3moi/L,原溶液中的c(C「尸

c(r)=0.0100mol.L',则已经有部分C「沉淀，故C正确；

D.b点加入了过量的硝酸银溶液，溶液中的「、Br\C「全部转化为沉淀，则Ag+浓度最大，根据溶度积可

+

知，b点各离子浓度为：c(Ag)>c(Clj>c(Brj>C(r),故D错误；故选C。

倒题窗圈【命题意图】

结合图象考查沉淀的溶解平衡、溶液的酸碱性、pH的相关计算及粒子浓度的大小比较等，通过图像分析、

反应条件控制等考直难溶电解质的溶解平衡，很好的落实了宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想、

证据推理与模型认知等化学学科的核心素养。

【命题方向】

电解质溶液是高考的必考题型，涉及的内容很多，如盐溶液中离子浓度的变化、水的离子积的变化、电离

平衡常数、水解平衡常数、溶液pH的判断、水解离子方程式的书写、盐水解的应用、电荷守恒规律、物料

守恒规律、质子守恒规律的应用，加入其他试剂对水解平衡的影响、稀释规律等。高考试题对本部分能力

点的考查以分析和解决化学问题能力、以接受、吸收整合化学信息能力等为主，试题难度适中。在高考试

题中经常将弱电解质的电离与溶液的酸碱性、盐类的水解、离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡等内容相结

合，以图象的形式出现。高考对本讲内容的考查仍将以外界条件对弱电解质电离平衡、水的电离平衡的影

响，溶液中离子浓度大小比较，既与盐类的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，还注重溶液中的各

种守恒（电荷守恒、物料守恒、质子守恒等）关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性；

题型主要以选择题为主。关于溶液pH的计算，题设条件可千变万化，运用数学工具（图表）进行推理的试题

在高考中出现的可能性较大，推理性会有所增强，应予以重视。展望2023年高考仍然将以考查以电离平衡

常数为载体考查电解质的强弱及对应盐的水解强弱和相关计算；以酸碱中和滴定为载体，考查"强''滴"弱"

过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；以图像为载体，考查粒子浓度关系和三大守恒定律的运用；以

某些难溶电解质为命题点，结合图像考查溶度积Kp的应用和计算。

【得分要点】

电解质溶液是近几年高考的重点和难点。该部分内容从知识点的角度来讲，考查弱酸弱碱的电离平衡

问题，特别是多元弱酸弱碱分步电离平衡问题、多元弱酸弱碱离子的水解问题及化学反应速率的问题是命

题的生长点；从解题方法的角度讲，物料守恒、电荷守恒、质子守恒等恒等变形是命题的热点；从能力的

角度讲，考查学生发散思维和思维的深刻性是命题者一贯坚持的原则。

溶液中离子浓度的比较涉及的问题很复杂，其中主要涉及溶液的酸碱性、弱电解质的电离平衡、盐的

水解、电离平衡和水解平衡的移动等。常用解题技巧有以下几个方面：

（1）微粒浓度大小比较的理论依据：

①弱电解质电离理论：电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。如H2cCh溶液中：c（H2co3）＞

c（HCO；）»c（COj）（多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离）。②水解理论：水解离子的浓度大于水

解生成微粒的浓度。例如，Na2co3溶液中：c（CO：）＞

c（HCO；）»c（H2co3）（多元弱酸根离子的水解以第一步为主）。

（2）三个守恒关系：

①电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子

的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCCh溶液中

c(Na+)+c(H+)=c(HCO；)+2c(CO；­)+c(OH)»

②物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。如0.1mol-L।NaHCCh溶液中:

c(Na+)=c(HCO；)+c(CO；)+c(H2co3)=0.1mol-L1。

③质子守恒：由水电离出的c(H+)等于由水电离出的c(OH-).在碱性盐溶液中OH守恒，在酸性盐溶液中

H+守恒。例如，纯碱溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCO；)+2c(H2co3)。

(3)四种情况分析：

①多元弱酸溶液：根据多步电离分析，如：在H3P03溶液中，c(H+)>c(H2P0；)>c(HP0j)>c(P0：)。

②多元弱酸的正盐溶液：根据弱酸根的分步水解分析，如：Na2cCh溶液中：c(Na+)>c(COj)>c(OH-)>

c(HCO~)o

③不同溶液中同一离子浓度的比较：要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的

下列溶液中：①NH4NO3溶液，②CH3co0NH4溶液，③NH4HSO4溶液，c(NH：)由大到小的顺序是③>①

>②。

④混合溶液中各离子浓度的比较：要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在

1

0.1mol-L的NH4C1和0.1mol-V的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(NH；)>

c(Cl)>c(OH-)>c(H+)o在该溶液中，但NH3H2O的电离程度大于NH：的水解程度，溶液呈碱性，c(OFT)

>c(H+),同时c(NH；)>c(Cr)。

1.(2022•北京市H"一学校三模)室温下，向20.0mL0.100mol.L"的某

弱酸HA的溶液中滴加同浓度的NaOH,过程中怆空」随pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是

c(HA)

c的过程中，［c(HA)+c(A)］为定值

B.a到c的过程中，水的电离程度不断增大

C.b点时，c(Na+)>c(Aj

D.c点时加入碱的体积为20mL

2.(2022•北京育才学校三模)常温下，向20mL0.2moi/LH?X溶液中滴力口0.2mol/LNaOH溶液，溶液中各微

粒的物质的量分数随pH的变化如图所示，以下说法不正确的是

物

质

的

敬

分

数H2X为弱酸

2

B.滴加过程中发生的反应有：H2X+OH=HX+H2O,HX+OH-X+H2O

c.水的电离程度：a点与b点大致相等

2

D.若常温下K,(HY)=1.Ixl(y2,HY与少量Na?X发生的反应是：2HY+X-H2X+2Y-

3.(2022•河南•模拟预测)25℃时，用0.lOmoLL」的氨水滴定lO.OOmLO.O5moiLi二元酸H2A溶液,滴定

c(OH)

过程中加入氨水的体积(V)与溶液中1g的关系如图所示。下列说法正确的是

c(H+)

B.N点溶液中，水电离c(H+)=1.0水申6moi4/

5585

C.P点溶液中,c(NH3-H2O)=(10---10-)mol-L-'

D.25C时，该氨水的电离平衡常数为K产三

a-10

4.(2022・河南开封•三模)谷氨酸［HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH,用H?R表示］是人体内的基本氨基酸之一,

在水溶液中存在如下平衡:HzR7~■HR\I常温下,向一定浓度的H2R溶液中滴加NaOH

溶液，混合溶液中lgx［x表示器^或喘号］随pOH［pOH=-lgc(OH)］的变化如图所示。下列说法正确

的是

2

B.pH=7时,C(HR)>C(H2R)>C(R)

c.曲线n表示pOH与1g嚅2的变化关系

c(R-)

D.M点时,c(H+)+c(Na+)=c(OH)+3c(HR)

5.（2022♦河南郑州♦三模）某化学兴趣小组在学习完温度对盐类水解的影响后，测定了O.lmolL-Na2cCh溶

液的pH随温度的变化，结果如下图所示。下列分析正确的是

B.常温下,0.1molLNa2cCh溶液中：c（Na+）＞2c（C0f）+c（HCO；）

C.温度升高，Na2co3水解程度增大，溶液pH增大，故图1实验数据一定错误

D.降低温度，Na2cCh水解平衡移动和水的电离平衡移动对溶液pH的影响一致

6.（2022.安徽师范大学附属中学模拟预测）溶液中各含氮（或碳）微粒的分布分数6,是指某含氮氨（或碳）微

粒的浓度占各含氮（或碳微粒浓度之和的分数。25℃时，向O.lmolLi的NH4HCO3溶液（pH=7.8）中滴加适量

的盐酸或NaOH溶液，溶液中含氮（或碳）各微粒的分布分数8与pH的关系如图所示（不考虑溶液中的CO2

和NH3分子）。

分

布

分

数

3

A.KMNH3HzOAKMH2co3）

B.n点时，溶液3c（HCO；）+c（OH）=c（NH：）+c（H+）

C.m点时，C（NH3H2O）＞C（HCO3）

D.反应HCO；+NH3-H2O喳诊NH；+CO；+H2O的平衡常数为K,lgK=-0.9

7.（2022•安徽.合肥市第八中学模拟预测）MA2是一种微溶盐，M（0H）2是二元强碱，HA是一元弱酸。25℃

时，实验测得随着c(H+)变化，MA?饱和溶液中pM与3(A)的关系如图所示，其中a点对应的pH=5.0,［已知

C.Ksp(MAz)的数量级为IO，

D.b点对应溶液中c(0H)=9xIO?

8.(2022•安徽•合肥一中模拟预测)实验室用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL0.lmol.LT的HN，溶液。溶

A.x点对应溶液的pH约为5

B.p点对应的溶液中，2c(H+)+c(HN,)=2c(OH)+c(N；)

C.微粒b为N；该滴定可选酚酰作指示剂

D.滴定到q点时，溶液中C(HN3)>C(OH-)

9.(2022•陕西•西安中学模拟预测)常温下，用O.lOmolLNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为

O.lOmolL'CHjCOOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如下图。下列说法中不正确的是

CH3coOH的电离常数约为IO?

B.水的电离程度：点①〉点③〉点②

C.在点①和点②所示溶液中：c(CN)>c(CH3co0-)

D.在点③和点④之间的溶液中：C(CH3COO)>C(CH3COOH)

10.(2022.江西师大附中三模)已知SrF2属于难溶于水、可溶于酸的盐。常温下，用HC1调节SrF?浊液的

pH,测得在不同pH条件下，体系中-lgc(X)(X为SF+或F)与1g[箸，的关系如图所示。

下列说法错误的是

A.Li代表-36产)与1g[器号]的变化曲线

B.Ksp(SrF2)的数量级为IO'

C.a、c两点的溶液中均存在2c(SF+)=C(F)+C(HF)

D.c点的溶液中存在c(Cl)>c(Sr2+)=c(HF)>c(H+)

11.(2022.辽宁・东北育才学校模拟预测)Cd+与NH3可结合生成多种络合物，在水溶液中存在如下平衡：

2+2+2+2+2+

LCU(NH3)4]LCu(NH,)3]LCU(NH3)2][Cu(NH,)]Cu(KHK2>K3、1分别为

每一步反应的化学平衡常数)。向某浓度的CuSO4溶液中滴加浓氨水，实验测得含Cu微粒的物质的量分布

分数(3)与溶液中游离氨的lgc(NH3)关系如图所示。下列说法正确的是

B.曲线a表示[CU(NH3)4F+的物质的量分布分数曲线

CU2+CU2+CU2+CU2+

C.lgc(NH3)=-3时,(C)+{[C(NH3)]}+{[C(NH3)2]}+{[C(NH3)3]}+

2++

c{[CU(NH3)4]}=0.5[C(OH-)-C(H)-C(NH：)]

D.M点时，lgc(NHj=矍&喈广剧&

12.(2022•湖北•华中师大一附中模拟预测)MB是一种难溶盐，H?B是一种二元弱酸(KM=1.3X10L

15

Ka2=2.6xl0）,M?+不发生水解。室温下，将MB溶于一定浓度的一元强酸HA溶液中，直到不再溶解,

所得溶液中c2（H*〉c2（M2+）有如图所示线性关系，下列说法错误的是（已知：x/6J6=2.6,忽略溶液体积的

A.在图示实线对应的pH范围内，溶液中

2+

c(M)«c(H2B)

23

B.MB的溶度积Ksp(MB)«1.0?10-

C.溶液中存在c(HB)+C(H+)+2C(H2B)=C(A)+C(OH)

口.将0。211101血溶于1.01皿溶液中，所需HA的最低浓度为OSOmoLL」

专题13水溶液中的离子平衡

【母题来源】2022年全国乙卷

【母题题文】常温下，一元酸HA的Ka(HA)=L0xl(y3。在某体系中，H*与离子不能穿过隔膜，未电离

的HA可自由穿过该膜(如图所示)。

溶液I膜溶液口

i

pH=7.0pH=1.0设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A。，当达到平衡时，下

+

H+A~j-—►HA=H++A-

1

列叙述正确的是

A.溶液I中c(H+)=c(OH]+c(A)

(c(Aj1j

B.溶液H中的HA的电离度"、为尔

(c总(HA)J101

C.溶液I和n中的C(HA)不相等

D.溶液I和n中的C总(HA)之比为10口

【答案】B

【试题解析】

A.常温下溶液I的pH=7.0,则溶液I中c(H+)=c(OH-)=lxlO-7mol/L,c(H+)<c(OH)+c(A-),A错误;

((H((A3

B.常温下溶液H的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,Ka=^''^l.OxIO-,c,式HA尸c(HA)+c(A)则

c(HA)

0.1c(A-c(A)_1

=1.0x10-3,解得B正确;

c总(HA)-c(A-)%(HA)一而

C.根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误;

D.常温下溶液I的pH=7。溶液I中时)=30-。匹，K“=**=L0xWcEHA)=c(HA)+c(A)

10[c©(HA)-c(HA)]=]ox10-3,溶液i中c或(HA)=(10，+1)c(HA),溶液n的pH=1.0,溶液H中c(H+)=0.1mol/L,

c(HA)

c(H+)c(A),0.1c%(HA)-c(HA)……

K3L

-=z；=1-0x10>cEHA)=c(HA)+c(A),——心----------=1.0xl0\溶液II中c总

c(HTA)c(HA)

(HA)=1.01c(HA),未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和H中的c(HA)相等，溶液I和II中co(HA)之

比为1(104+l)c(HA)]：[1.01c(HA)]=(l04+1):1.01~104,D错误;

答案选B。

【母题来源】2022年湖南卷

【母题题文】室温时，用O.lOOmolL的标准AgNO,溶液滴定15.00mL浓度相等的CL、Br.和「混合溶液，

通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与"(AgNOj的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离

10

子浓度小于l.OxlOTmolL」时，认为该离子沉淀完全。^sp(AgCl)=1.8xlO-,K£AgBr)=5.4x10*,

Ksp(Agl)=8.5x10*)。下列说法正确的是

B.原溶液中I的浓度为O.lOOmolL'

C.当母一沉淀完全时，已经有部分CL沉淀

D.b点：c(Cl)>c(Brj>c(r)>c(Ag*)

【答案】C

【试题解析】

向含浓度相等的C1-.Br-和r混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的

先后顺序为「、Br\C1-,根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，C「恰好沉淀完全，此时共消耗硝

酸银的物质的量为4.50mLxl0-3L/mLx0.1000mol/L=4.5xl0-4moi,所以Cl\Br和1.5xl0-4mol«

A.1-先沉淀，Agl是黄色的，所以a点有黄色沉淀Agl生成，故A错误；

B.原溶液中r的物质的量为1.5xl04mol,则r的浓度为=0.0100molLL故B错误；

0.01500L

C.当Br-沉淀完全时(B「浓度为1.0x105moi/L),溶液中的c(Ag+)='坐萼=咎粤〒=5.4xl(y8mol/L,若

c(Br)1.0x10

cr已经开始沉淀，则此时溶液中的c(C「)==3.3X10-3moi/L,原溶液中的c(C「尸

c(r)=0.0100mol.L',则已经有部分C「沉淀，故C正确；

D.b点加入了过量的硝酸银溶液，溶液中的「、Br\C「全部转化为沉淀，则Ag+浓度最大，根据溶度积可

+

知，b点各离子浓度为：c(Ag)>c(Clj>c(Brj>C(r),故D错误；故选C。

倒题窗圈【命题意图】

结合图象考查沉淀的溶解平衡、溶液的酸碱性、pH的相关计算及粒子浓度的大小比较等，通过图像分析、

反应条件控制等考直难溶电解质的溶解平衡，很好的落实了宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想、

证据推理与模型认知等化学学科的核心素养。

【命题方向】

电解质溶液是高考的必考题型，涉及的内容很多，如盐溶液中离子浓度的变化、水的离子积的变化、电离

平衡常数、水解平衡常数、溶液pH的判断、水解离子方程式的书写、盐水解的应用、电荷守恒规律、物料

守恒规律、质子守恒规律的应用，加入其他试剂对水解平衡的影响、稀释规律等。高考试题对本部分能力

点的考查以分析和解决化学问题能力、以接受、吸收整合化学信息能力等为主，试题难度适中。在高考试

题中经常将弱电解质的电离与溶液的酸碱性、盐类的水解、离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡等内容相结

合，以图象的形式出现。高考对本讲内容的考查仍将以外界条件对弱电解质电离平衡、水的电离平衡的影

响，溶液中离子浓度大小比较，既与盐类的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，还注重溶液中的各

种守恒（电荷守恒、物料守恒、质子守恒等）关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性；

题型主要以选择题为主。关于溶液pH的计算，题设条件可千变万化，运用数学工具（图表）进行推理的试题

在高考中出现的可能性较大，推理性会有所增强，应予以重视。展望2023年高考仍然将以考查以电离平衡

常数为载体考查电解质的强弱及对应盐的水解强弱和相关计算；以酸碱中和滴定为载体，考查"强''滴"弱"

过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；以图像为载体，考查粒子浓度关系和三大守恒定律的运用；以

某些难溶电解质为命题点，结合图像考查溶度积Kp的应用和计算。

【得分要点】

电解质溶液是近几年高考的重点和难点。该部分内容从知识点的角度来讲，考查弱酸弱碱的电离平衡

问题，特别是多元弱酸弱碱分步电离平衡问题、多元弱酸弱碱离子的水解问题及化学反应速率的问题是命

题的生长点；从解题方法的角度讲，物料守恒、电荷守恒、质子守恒等恒等变形是命题的热点；从能力的

角度讲，考查学生发散思维和思维的深刻性是命题者一贯坚持的原则。

溶液中离子浓度的比较涉及的问题很复杂，其中主要涉及溶液的酸碱性、弱电解质的电离平衡、盐的

水解、电离平衡和水解平衡的移动等。常用解题技巧有以下几个方面：

（1）微粒浓度大小比较的理论依据：

①弱电解质电离理论：电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。如H2cCh溶液中：c（H2co3）＞

c（HCO；）»c（COj）（多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离）。②水解理论：水解离子的浓度大于水

解生成微粒的浓度。例如，Na2co3溶液中：c（CO：）＞

c（HCO；）»c（H2co3）（多元弱酸根离子的水解以第一步为主）。

（2）三个守恒关系：

①电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子

的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCCh溶液中

c(Na+)+c(H+)=c(HCO；)+2c(CO；­)+c(OH)»

②物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。如0.1mol-L।NaHCCh溶液中:

c(Na+)=c(HCO；)+c(CO；)+c(H2co3)=0.1mol-L1。

③质子守恒：由水电离出的c(H+)等于由水电离出的c(OH-).在碱性盐溶液中OH守恒，在酸性盐溶液中

H+守恒。例如，纯碱溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCO；)+2c(H2co3)。

(3)四种情况分析：

①多元弱酸溶液：根据多步电离分析，如：在H3P03溶液中，c(H+)>c(H2P0；)>c(HP0j)>c(P0：)。

②多元弱酸的正盐溶液：根据弱酸根的分步水解分析，如：Na2cCh溶液中：c(Na+)>c(COj)>c(OH-)>

c(HCO~)o

③不同溶液中同一离子浓度的比较：要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的

下列溶液中：①NH4NO3溶液，②CH3co0NH4溶液，③NH4HSO4溶液，c(NH：)由大到小的顺序是③>①

>②。

④混合溶液中各离子浓度的比较：要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在

1

0.1mol-L的NH4C1和0.1mol-V的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(NH；)>

c(Cl)>c(OH-)>c(H+)o在该溶液中，但NH3H2O的电离程度大于NH：的水解程度，溶液呈碱性，c(OFT)

>c(H+),同时c(NH；)>c(Cr)。

1.(2022•北京市H"一学校三模)室温下，向20.0mL0.100mol.L"的某

弱酸HA的溶液中滴加同浓度的NaOH,过程中怆空」随pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是

c(HA)

c的过程中，［c(HA)+c(A)］为定值

B.a到c的过程中，水的电离程度不断增大

C.b点时，c(Na+)>c(Aj

D.c点时加入碱的体积为20mL

【答案】B

【解析】A.根据物料守恒，［n（HA）+n（A1］是定值，a到c的过程中，溶液溶液总体积增大，所以

［c（HA）+c（A）］减小，故A错误；

B.NaA水解促进水电离、HA电离抑制水电离，NaA溶液呈碱性，c点呈中性，说明c点溶质中含有部分

HA未被中和，a到c的过程中，NaA逐渐增多、HA逐渐减少，所以水的电离程度不断增大，故B正确；

C.根据电荷守c（Na+）+c（H+）=c（A）+c（OH）,b点0寸，溶液呈酸性，所以c（Na*）＜c（A）,故C错误；

D.若加入碱的体积为20mL,酸碱恰好反应生成NaA,溶液呈碱性，C点溶液呈中性，所以加入碱的体积

小于20mL,故D错误；

选B。

2.（2022•北京育才学校三模）常温下，向20mL0.2moi/LH2X溶液中滴力口0.2mol/LNaOH溶液，溶液中各微

粒的物质的量分数随pH的变化如图所示，以下说法不正确的是

物

质

的

最

分

3数

2

B.滴力口过程中发生的反应有：H2X+OH=HX+H2O,HX+OH=X+H2O

C.水的电离程度：a点与b点大致相等D.若常温下K＞（HY）=1.1x10-2,HY与少量NazX发生的反应是：

2

2HY+X-H2X+2Y-

【答案】C

【解析】在H2x溶液中滴加NaOH溶液首先发生反应H2X+OH=HX-+H2O,该反应过程中H2X的浓度逐渐

减小，HX•的浓度逐渐增大，然后发生HX+OH=X2+H2O,HX-的浓度逐渐减小，X?-的浓度逐渐增大，根

据反应过程及每个阶段中粒子种类的变化分析。

A.由图和分析可知当X?•的浓度最大时酸碱恰好反应，溶液显碱性，说明盐是强碱弱酸盐，故H2X为弱酸,

故A正确；

2

B.由分析和图像可知滴加过程中发生的反应有：H2X+OH=HX+H2O,HX+OH=X+H2O,故B正确；

C.由图像可知a点的溶质组成为等量的H2X和NaHX的混合溶液，b点为等量的NaHX和Na2X的混合溶

液，KX是酸抑制水的电离，Na?X为强碱弱酸盐促进水的电离，由此可知b点水的电离程度大于a点水

的电离程度，故C错误；

D.由图可得a点凡他心一⑴)=C(H*)=10-7,b点Ka2(H,X)=^?M2=c(H+)=10-u,若常温下

c(.H2X)c(HX)

Ka(HY)=l.lxlO-2,则酸性HY>HzX>HX-,根据强酸制弱酸的原则,HY与少量Na?X发生的反应是：

2

2HY+X=H2X+2Y-,故D正确；

故答案为C。

3.(2022•河南•模拟预测)25'C时,用0.lOmolL”的氨水滴定10.OOmLO.05moiL"二元酸H2A溶液,滴定

过程中加入氨水的体积(V)与溶液中炫骷的关系如图所示。下列说法正确的是

B.N点溶液中,水电离c(H+)=1.0xl(y6mol.L“

1

C.P点溶液中，c(NH3-H2O)=(lO-^-lO-^mol-L-

D.25C时，该氨水的电离平衡常数为K/与

a-10

【答案】c

【解析】A.图中当V(NH3-H2O)=0时，1g里?=42,常温下Kw=c(H)c(OH)=个4,解得c(H+)=0.1mol/L,

c(H)

0.05mol-L-1二元酸H2A溶液的c(H+)=0.1mol/L说明H2A完全电离，是二元强酸，A选项错误；B.N点表

示当V(NHTH2O)=5mL时，与H2A的物质的量比为1:1,反应生成NH4HA溶液，但跳髻=10汽此时溶液

中c(H+)=10-3mol/L,溶液因NH&HA电离产生H+而显酸性，抑制水的电离，水电离产生的c(H+)=

+

c(OH)=Kw/c(H)(iS,z)=10"mol/L,B选项错误；

C.P点表示当V(NHrH2O)=10mL时，与二元强酸H2A的物质的量比为2:1,反应生成(NH止A溶液，所得

溶液中的质子守恒式为C(NH3-H2O)+C(OH)=C(H+),此时1g彗学-KW,溶液中c(H+)=10-55mol/L,

c(H)

85+1

c(OH)=10-mol/L,代入得C(NH3-H2O)=C(H)-C(OH)=(lO^-lO^molL,C选项正确；

D.O点表示当V(NH3-H2O)=amL时，所得溶液为(NHQ2A、NH3H2O混合溶液，电荷守恒式为

c(NH；)+c(H+)=c(OH)+2c(A2),此时1g=0,溶液中c(H+尸c(OH)=10-7mol/L,代入上式得

"c(。H?))

c(NH；)=2c(A2-)=2x濯需=e(,”"/L)，则混合后溶液中的

-3-3

O.lxaxlOx(10+a)x10.A...,,,*..…配

C(NHH2O)=_________lQ±a_2______=上2_(〃)儿)，氨水的电高平衡常数

3(10+a)xl0-3110(10+a)1；

VcM/；?o/rio^x[°_10"八,，上后如，，

Kb=V="I。--io>D选项错i天；

HW2)10(10+,)a

答案选C。

4.(2022・河南开封•三模)谷氨酸[HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH,用H?R表示]是人体内的基本氨基酸之一,

在水溶液中存在如下平衡:H?R、％、HR,%、R如常温下，向一定浓度的H2R溶液中滴加NaOH

溶液，混合溶液中lgx[x表示携号或噌随pOH[pOH=-1gc(OH-)]的变化如图所示。下列说法正确

C(riK)C(K)

的是

2

B.pH=7时，C(HR)>C(H2R)>C(R)

C.曲线H表示pOH与1g嚅1的变化关系

c(R-)

D.M点时,c(H+)+c(Na+)=c(OH)+3c(HR')

【答案】D

c(HR)

【解析】由题意可知，k〉k2,一级电离时酸性最强，故曲线I表示随pOH和1g关系，曲线II表示

c(R2")

随pOH和1g喘号关系。

C(11K)

A.ki「(H：)当H),当C(H2R>C(HR-),pOH=9.7,则氢离子浓度为l()43moi/L,A项错误;

C(H2R)

B.P3时，POH"由曲线I可知，怆七时‘怆陪>。，则c(HR»g由曲线H可知,

C(HR)

赢于。，贝晨(HR)>cmR),但小R)和eg的大小关系无法判断，B项错误;

C.曲线II表示随pOH和1g关系，C项错误;

D.M点时，1g[2一、=0,c(HR-)=c(R2)依据电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HR)+2c(R2),则有

c(R-)

c(H+)+c(Na+)=c(OH)+3c(HR),D项正确。

故选D。

5.(2022•河南郑州三模)某化学兴趣小组在学习完温度对盐类水解的影响后，测定了O.lmolLNa2cCh溶

液的pH随温度的变化，结果如下图所示。下列分析正确的是

A.升温前溶液呈碱性的原因

图1升温中溶液pH的变化曲线图2降温过程中溶液pH的变化曲线

是：CO：+2H2。2c。3+2OH-

B.常温下，0.1molUNa2co3溶液中：c(Na+)>2c(COf)+c(HCO,)

C.温度升高，Na2cCh水解程度增大，溶液pH增大，故图1实验数据一定错误

D.降低温度，Na2co3水解平衡移动和水的电离平衡移动对溶液pH的影响一致

【答案】B

【解析】A.升温前溶液呈碱性的原因是：COj+H2O_iHCO；+OH,故A错误;

B.常温下，0.1molL」Na2cCh溶液中，存在电荷守恒：c（Na^）+c（H3=2c（CO；-）+c（HCO,；）+c（OH）,溶液呈

碱性，c（Na+）＞2c（CO；-）+c（HCO；）,故B正确；

C.温度升高，Na2cCh水解程度增大，溶液pH增大，但升高温度，水的电离平衡也正向移动，PH降低，

综合两者作用，温度对水电离平衡常数的影响大于碳酸根离子的水解常数，PH降低，图1提供的信息是升

高温度溶液的PH降低，故图1实验数据一定正确，故C错误；D.降低温度，Na2cCh水解平衡移动逆向移

动，溶液的PH降低，降低温度，水的电离平衡逆向移动，水的PH升高，对溶液pH的影响不一致，故D

错误；

故选B。

6.（2022.安徽师范大学附属中学模拟预测）溶液中各含氮（或碳）微粒的分布分数6,是指某含氮氨（或碳）微

粒的浓度占各含氮（或碳微粒浓度之和的分数。25℃时，向O.lmoLL」的NH4HCO3溶液（pH=7.8）中滴加适量

的盐酸或NaOH溶液，溶液中含氮（或碳）各微粒的分布分数8与pH的关系如图所示（不考虑溶液中的CO2

和NH3分子）。

分

布

分

数

6下列说法不正确的是

PH

A.KMNH3H20）＞KMH2co3）

B.n点时，溶液3c（HCO.；）+c（OH）=c（NH；）+c（H+）

C.m点时,C（NH3H2O）＞C（HCO,）

D.反应HCO；+NH3-H2。窿》NH；+C0；+H20的平衡常数为K,lgK=-0.9

【答案】B

【解析】A.氨水为一元弱碱电离平衡方程式为：NH,.H2O^=iNH：+OH-t

Kb（NH,.H,O）=《N?，x：W1,当c（NH3.HQ）=c（NH；）,溶液的pH为9.3,则

C（NH3«H2O）

7+

Kb（NH3.H2O）=c（OH）=lx10^,碳酸为二元弱酸则分步电离的方程式为：H2CO,+H,

C

KXH2COJ=（H?|：（H）,当«H2co3）=c（HCO；）,溶液的pH为6.4,则

c（H2co3）

勺（乩（203）=d由）=以10＜4,可得Kb（NH3H20）＞K£H2co3）,A项正确；

B.n点时，溶液中c（HCO；）=c（CO；-）,n点时加入NaOH溶液反应得到的溶液中有钠离子、铉根离子、

碳酸根离子、碳酸氢根离子，由溶液电荷守恒可得：

c（NH：）+c（Na[+c（H+）=c（0H-）+c（HC0；）+2c（C0；）,带入c（HCO；）=c（CO；）可得

c（NH；）+c（Na*）+c（H-）=c（OH）+3c（HCO；）,B项错误；

C.由图可知虚线表不NH'.HQ,m点表示为HCO；,则由图判断m点在虚线的下方，可得

C（NH3H2O）＞C（HCO；）,C项正确;

102

D.n点时c（HCO；）=c（COj）,K.（H2CO3）=c（H+）=lxlO,反应HCOj+NH3-H2O^?>NH；+COJ+H2O

的平衡常数的表达式为

c（NH；）xc（COj）=KJN&.HQ）,-中q。）=K,NHJH.ON&JH.COJ

--+带入数值进行

C（NH3.H2O）XC（HCO；）c（0H）c（H）-Kw

7

计算可得K="IO^谭-X1O一"2=10＜9,则lgK=-0.9,D项正确：

答案选B。

7.（2022.安徽.合肥市第八中学模拟预测）MA?是一种微溶盐，M（0H）2是二元强碱，HA是一元弱酸。25℃

时，实验测得随着c（H+）变化，MA2饱和溶液中pM与3（A）的关系如图所示，其中a点对应的pH=5.0,[已知

PM=」gc（M2+）,3（A-尸需篇方。则下列说法错误的是

B.a点对应溶液中有C(NP+)=C(HA)

C.Ksp(MA2)的数量级为IO'

D.b点对应溶液中c(OH)=9xIO'

【答案】D

【解析】A.a点时8(A)=0.5,可知c(A)=c(HA),此时pH=5.0,HA的电离常数Ka=C(A^H)=c(H+)=105.

c(HA)

故A正确；

B.a点，根据物料守恒可知:2c(M2+)=c(A)+c(HA),又此时c(A)=c(HA),则c(M2+)=c(HA),故B正确；

2+32+29

C.a点时c(M2+)=10-3moi/L,c(M)=c(HA)=c(A),c(A)=10mol/L,则Ksp(MA2)=C(M)-C(A)=1Q-,

故C正确；

D.b点时况A-)=0.1,则笔g=瞿=J，由以上已知：心=吟黑警=10-'，则田田)=宜黑勺=9*10-5,

c(HA)0.99c(HA)c(A)

149

K1.0x10IO-N43

,9H.尸w危故口错误；故选：口。

8.(2022•安徽•合肥一中模拟预测)实验室用O.lmol/L的NaOH溶液滴定20mL0.lmol.L-'的H$溶液。溶

液中含氮微粒a、b的分布系数3、NaOH溶液体积V(NaOH)与pH的关系如图所示。｛已知HN,的分布系数

可耐)=而不木印下列叙述错误的是