剧毒化学品的学习课件

剧毒化学品的学习课件第1页/共40页剧毒化学品

属于危险化学品中第六类

毒害品（含剧毒、高毒、中毒、低毒化学品和毒品）剧毒化学品主要内容：定义判定界限分级剂量与毒性影响物质毒性的原因毒物侵入人体的途径防止中毒的措施剧毒化学品的领取、保管和使用常见毒害品介绍

第2页/共40页剧毒化学品一、定义

剧毒化学品是指具有非常剧烈毒性危害的化学品，包括人工合成的化学品及其混合物（含农药）和天然毒素。二、判定界限*经口服半数致死量LD50≤50mg/kg的固体；*经皮肤接触半数致死量LD50≤200mg/kg的固体、液体；*经呼吸道吸入毒物气体，*半数致死浓度LC50≤500ppm/L（气体）或2.0mg/L或0.5mg/L（尘、雾）。

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*口服半数致死量LD50：用成熟的雌雄性白鼠做试验，经口摄入在14天内能引起实验动物半数死亡所使用的毒物剂量。结果以公斤体重的毫克数表示（mg/kg）。*经皮肤接触半数致死量LD50：在白兔裸露的皮肤上持续接触24时，在14天内能引起实验动物半数死亡所使用的毒物剂量。结以每公斤体重的毫克数表示（mg/kg）。*半数致死浓度LC50：用成熟的雌雄性白鼠做试验，连续吸入1时后，在14天内能引起实验动物半数死亡所使用的毒物的蒸气烟雾或粉尘浓度。就蒸气而言，试验结果以每升空气中的ppm表示（ppm/L），就烟雾和粉尘而言，试验结果以每升空气中毫克数表示（mg/L）。第4页/共40页

三、分级总AB两级细无机类有机类

ABAB

剧毒化学品目录（2002年版）四、剂量与毒性辨证两面性剂量大≈毒性砒霜氰化物水酒沙尘第5页/共40页五、影响物质毒性的原因

1、化学性质化学结构→物质毒性

脂肪烃类麻醉作用碳原子↗毒性↗

戊烷く己烷く庚烷等水溶性下降↘毒性↘高级醇、丁醇、戊醇﹥乙醇、丙醇

石油产品分馏温度越高↗

有机非电解质大→小

芳烃、醇、酮、脂肪烃。第6页/共40页

饱和度低价化合物＞高价化合物（一般）一氧化碳毒性＞二氧化碳；三氧化而砷毒性＞五氧化二砷乙烷、乙烯、乙炔的毒性依此↗

卤素取代毒性↗取代多↗四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、氯甲烷、和甲烷，毒性逐渐减小。二硫化二乙基被一分子氯取代后，即成为剧毒的芥子气。第7页/共40页

取代氫

芳香族（苯）→麻醉作用→抑制造血功能苯环→氫被氨基或硝基取代氨基苯或硝基苯的毒性↗后者是变性血红蛋白形成剂

芳香族化合物

增添羧基后毒性↘苯甲酸く甲苯苯环其基团位置对毒性也有影响一般是按对位、邻位、间位依次减小。

第8页/共40页2、物理性质对物质毒性的影响溶解度毒物溶解度越大，表示在血液中相对含量越高，毒性就增强。如砷化物中的硫化砷由于溶解度很低，故其毒性不大。但应注意，某些不溶于水的物质，可能溶于脂肪或类脂质中，这样就可顺利地进入神经系统而显现毒性，如苯与甲苯等。

挥发性

物质的有毒挥发性越大，尤其在空气中的浓度越高，危险性就越大。某些有毒物质虽然毒性很高，但由于挥发性很低，故其在现场中有效毒性并不大。有些有毒物质的毒性并不大，但挥发性很大，也是很危险的。

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分散度有毒物质的分散度越大则毒性越强，尤其是固体粉状物质，如鋅、铜、镍等金属，当其被加热熔融而形成烟状氧化物时，能产生显著的毒性，发生类似疟疾等疾病。

浓度和接触时间

环境中有毒物质的浓度越高、接触时间越长，中毒现象越重。

环境温度、湿度

环境温度越高，有毒物质的挥发性越大，浓度就越高，毒性增大；环境中湿度越大，也会加强某些有毒物质的作用强度（如氯化氢等），增强对人体的刺激。

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有毒物质的联合作用某些环境中可能会遇有毒物质同时存在的情况，共存毒物的联合作用有下面三种形式：(1)独立作用

几种毒物由于其作用方式、途径与部位不同，可对机体产生互不关联的影响，此时，混和毒性是各个毒物所致作用的相加，而不是剂量之和。(2)相加作用几种毒物在化学结构上属同系物，或结构相似，它们作用于同一部位时，其联合作用就表现为剂量的相加。第11页/共40页

(3)拒抗作用或加强作用两个以上有毒物质同时存在时，一个毒物可以减弱或加强另一个毒物的作用。前者称拒抗作用；后者称加强作用。如氯和氨的联合是拒抗作用；一氧化碳与氮氧化合物联合为加强作用。机体因素

有毒物质的毒性还和个人身体健康状况、年龄大小和毒性作用部位有一定关系。第12页/共40页

毒物侵入人体的途径及危害有毒物质进入人体的途径有三种呼吸道最常见最危险肺泡和支气管吸收粒度小挥发性大腐蚀性毒性大越严重

皮肤由表皮屏障和毛囊汗腺导管进入人体

高温高湿受伤加剧渗入

消化道误食投毒较少见第13页/共40页

有毒物质侵入人体的途径及对人体的危害有毒物质对人体的伤害致突遗传性物质DNA发生根本性突然性变异化学毒物物理辐射病毒感染造成不孕早产畸胎苯氯乙烯甲醛等致癌某些致癌物，可导致体细胞突变，产生肿瘤的作用亚硝酸盐氯仿等致畸对胚胎不良影响成长缓慢功能不全等第14页/共40页

实验室防止中毒的技术措施1．以无毒、低毒的物质或工艺代替剧毒或高毒的物质或工艺。

2．设备密闭化、管道化、机械化，防止实验中冲、溢、跑、冒事故。3．隔离操作和仪表自动控制可以起到隔离作用，防止人和有毒物质直接接触。4．要通风排毒和净化回收。

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5．注意消除二次染毒源。

6．加强个人防护。

7．定期检查毒物在空气中浓度。

8．建立卫生保健和卫生监督制度。第16页/共40页剧毒化学品的领取和使用1．各实验室到本院试剂库领取剧毒试剂须履行如下手续：由导师填写《化学学院剧毒、易爆品申请领用单》；经实验室主任审核签字；由本单位剧毒试剂专管人签字并在专用本上记录；二人同行到试剂库领料。2．使用剧毒物质人员，必须配置专项防护用具，使用专项工具。防护用具或盛装、研磨、搅拌剧毒品的工具，不得挪作他用，并妥善管理，不许乱扔乱放。使用剧毒物质结束后，对所有工具、容器及废液都要进行解毒或降毒处理，实在无法解毒的，必须收集于专用回收容器中并妥善存放，存放一定量后，可与试剂库联系作特殊处理（特殊消纳）。3．严禁在使用剧毒物质的房间进食、饮水。第17页/共40页

保管1．各实验室剧毒试剂应由专人（两人）保管，集中存放，设专用铁皮柜或保险柜并具有双锁。建立专用登记本，应定期查验。使用后的剩余剧毒试剂，使用人应及时通过专管人员回存到剧毒试剂专柜中。专柜中，不得存放性质相抵触的剧毒物质或其它物品。2．因特殊情况不可能集中存放的剧毒试剂，各单位剧毒试剂的专管人员必须落实好分散存放的保管人员，分散存放剧毒试剂的柜子要牢靠有锁，应建立专用登记本。3．装有剧毒物质的容器应有“剧毒”标志。4．每学期末，各单位的专管人员必须对本单位的剧毒试剂进行一次彻底的清点、检查。第18页/共40页

金属类化学品

1、轻金属（元素周期表小于42，分子质量小于

120的各元素及化合物)

锂、铍、铝、钛、锌、钴等一般情况下无毒或低毒超量导致急、慢性中毒

铝中毒导致体内细胞异变阻止骨骼钙化勿用铝制容器锌中毒人体必备微量元素适量锌补脑超量咽痛恶心呕吐腹泻脱水休克勿用镀锌容器

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2.重金属（周期表43以上，原子量大于20的金属元素及其化合物）

铊、钡、锑、汞、有机汞、有机铅、镉等有毒大部分剧毒

铅中毒案例

铊及铊盐（剧毒成人0.2~1.0g）有潜伏期（1~2天）最初症状恶心呕吐腹部部不适

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雍正没当皇帝的时候，就对丹药产生了兴趣。他曾写过一首《烧丹》诗：“铅砂和药物，松柏绕云坛。炉运阴阳火，功兼内外丹。”从中可以看出，雍正早年就对炼丹有了相当的研究和兴趣。第21页/共40页

3~5天后明显神经系统症状口唇、肢体麻木下肢明显运动障碍脱发视力减退足底疼痛等治疗：普鲁氏蓝（亚铁氰化铁钾）

KFe（Fe(CN)6）钾离子与铊离子置换

王小龙事件（化学院97年4月）第22页/共40页

金属钡及化合物（普化实验使用）金属钡及不溶于水的钡盐无毒与溶解度有关

症状：少量误服有潜伏期1~2天超量误服头晕头痛耳鸣复视全身无力呕吐腹泻四肢发凉肌肉麻痹发烧肾受损严重低血钾

治疗：服用医用硫酸钠补钾

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汞及化合物汞蒸气汞盐有机汞毒性：伤肾败血症状：急性（汞盐）头痛头晕恶心呕吐全身酸痛发热咳嗽呼吸困难口干牙齿松动肝肾损伤

慢性（汞蒸气）神经精神障碍失眠健忘多梦孤僻抑郁牙出血疼痛口臭掉牙肝肾损伤废液处理：Hg2+Hg22+

先用NaCO3将废液调pH为8-12第24页/共40页

加入NaS，再加入FeSO4,使Fe与过量S2-生成FeS与悬浮的HgS或Hg2S共沉淀。

Hg2++S2-=HgS↓Ksp=6.44*10-53

Hg22++S2-=Hg2S↓Ksp=1.*10-45Fe+S2-=FeS↓

金属汞操作注意事项

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汞的安全使用（1）装汞容器液体覆盖缓慢（2）倒汞在有水的浅瓷盘上进行（3）装汞仪器下面要有接汞装置第26页/共40页

（4）储汞容器要壁厚的玻璃器皿或瓷器烧杯小于30ml手托底（5）汞溅落吸管吸ZnCu扫（汞齐）硫磺粉覆盖、摩擦(HgS)

高锰酸钾溶液覆盖氧化（6）擦汞或汞齐的滤纸等放在有水容器内

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（7）装汞仪器勿受热、勿放入烘箱（8）用汞房间要通风良好、有下通风口

（9）手有伤口勿接触汞（10）长期接触汞者要定期查体

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金属铬及化合物金属铬无毒铬酸洗液有毒

价态越高毒性性越大症状：胃肠病皮肤溃疡鼻穿孔等废液处理：Cr（Ⅵ

）

Cr（Ⅵ

）酸化过量FeSO4把Ⅵ还原为Ⅲ价灰绿色加NaOHpH为10-11Cr3及Fe3、Fe2

共沉淀析出

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Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2OCr3++3OH-=Cr(OH)3↓

Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓

铬（6）最大排放量0.5mg•L-1

总铬最大排放量1.5mg•L-1

金属镉及盐伤肾中等毒性第30页/共40页

类金属及化合物

砷及化合物高毒或剧毒砷化氢＞三价＞五价症状:

破坏呼吸酶伤肠胃心血管肝肾等三氧化二砷(砒霜)剧毒致死量0.06-0.3g处理:①及时洗胃：用温水或１％碳酸氢钠液让患者饮入，每次１茶杯，约２００毫升，再用手指刺激咽喉催吐，反复多次.②及时抢救：洗胃后及时送医院抢救治疗。③医院较远时，可先给服二巯基丙醇或二巯基丙磺酸钠。

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硒及化合物

剧毒或高毒

磷及化合物

无机磷易燃农药（有机磷）剧毒或高毒第32页/共40页

烃类化合物除芳香烃（苯、二甲苯、乙苯和二乙苯等）外，其它毒性较小

苯中枢神经麻醉剂兴奋意识模糊致突变染色体断裂剂致癌多种器官苯白血病再生性障碍贫血破坏骨骼骨髓生长等做实验和家庭装修时注意防护

氯仿

三致作用

第33页/共40页氰化物

氰化物毒理

氰离子（CN-）与氧化型细胞色素氧化酶的三价铁结合阻止了氧化酶中三价铁的还原，也就阻断了氧化过程中的电子传递，使组织细胞不能利用氧，形成了内窒息。此时，血液中虽有足够的氧，但不能为组织细胞所利用。由于中枢神经系统对缺氧最为敏感，尤以呼吸及血管运动中枢为甚，先兴奋，后抑制，呼吸麻痹是氰化物中毒的最严重的表现。

口服致死量氢氰酸为0.06g，氰酸盐0.1~0.3g。第34页/共40页临床表现一般急性中毒表现可分为四期：

1）前驱期吸入者可感眼、咽喉及上呼吸道刺激性不适，呼吸增快，呼出气有苦杏仁味，头昏、恶心。口服者有口、咽灼热、麻木、流涎、恶心、呕吐、头痛、乏力、耳鸣、胸闷及便意。一般此期短暂。2）呼吸困难期紧接上期出现胸部紧迫感、呼吸困难、心悸、血压升高、脉快、心律不齐，瞳孔先缩小后散大。眼球突出，视、听力减退，有恐怖感，意识模糊至昏迷，时有肢体痉挛，皮肤粘膜呈鲜红色。3）惊厥期病人出现强直性或阵发性痉挛，甚至大小便失禁，大汗，血压下降，呼吸有暂停现象。4）麻痹期全身肌肉松弛，感觉和反射消失，呼吸浅慢，甚至呼吸停止。若能抢救及时，可制止病情进展。第35页/共40页急性中毒具体治疗措施有：1）现场急救使患者迅速脱离中毒现场，脱去污染衣物，同时冲洗污染皮肤。呼吸停止者行人工呼吸，给予呼吸兴奋剂。2）解毒药物：①立即将亚硝酸异戊酯1～2支放在手帕中压碎，放在患者口鼻前吸入15秒，间隔2～3分钟再吸1支，直至静脉注射亚硝酸钠为止（一般连续用5～6支）；②在吸入亚硝酸异戊酯的同时，尽快准备好3%亚硝酸钠注射液，按6～12mg/㎏加入25%～50%葡萄糖液20～40ml中缓慢静注（2～3ml/min）,注射时注意血压，一旦发现血压下降